第一章-第一定律及热化学教材教学课件.pptVIP

比热容： 它的单位是 或 。 规定物质的数量为1 g（或1 kg）的热容。 规定物质的数量为1 mol的热容。 摩尔热容Cm： 单位为： 。 等压热容Cp： 等容热容Cv： 3．气体恒压变温过程 ? δQp=dH= nCP,mdT QP=ΔH= nCP,mΔT 此过程 W=pΔV ΔU=ΔH-pΔV 对于理想气体 －pΔ V =－nRΔT ΔU=ΔH－nRΔT 2.气体恒容变温过程 δQV=dU= nCV,mdT QV=ΔU= nCV,mdT 因为恒容ΔH=ΔU＋Δ（PV）=ΔU＋VΔP 对于理想气体 VΔP =nRΔT 故 ΔH=ΔU ＋nRΔT 理想气体Cp与Cv的关系 ΔH=ΔU ＋nRΔT 4．凝聚态物质变温过程 QP=ΔH= nCP,mdT 此过程 W=pΔV≈0 ΔU≈Q ΔU≈ΔH §2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 1.焦耳实验 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的 。 2.焦耳实验的讨论，理想气体的热力学能 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能不变。还可以推广为理想气体的Cv,也仅为温度的函数。 §2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 3. 理想气体的焓 在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热焓保持 不变。还可以推广为理想气体的Cp也仅为温度的函数。 H=f（T） ΔH= nCP,mdT 当理气的量为n, （ ）T , 从p1V1 可逆变到p2V2 Wr= - = - = - nRT Wr= -nRTln（V2/V1） 或 Wr= nRTln（p1/p2） 4.理想气体绝热可逆过程 dU=δQr＋δWr=－p环dV=－pdV 而：dU= nCV,mdT ，p=nRT/V 所以：CV,mdT /T ＋RdlnV=0 积分： 理想气体绝热可逆过程方程式 理想气体绝热可逆过程方程式 令 γ =Cp,m/Cv,m , 将R =Cp,m－Cv,m 代入理想气体 绝热可逆过程方程式 ，得到： §2.7 相变化过程 1．???相变焓 主要讨论纯物质的相变过程 相—系统内性质完全相同的均匀部分 B（α）→B（β） H（α）→H（β） = H（β）—H（α） 摩尔相变焓 对于凝聚物系 Qp=ΔH W=－pΔV≈0 ΔU≈ΔH 对于蒸发和升华，因气体的体积远大于固体或液体 Qp=ΔH W=－pΔV≈ －pV（g）≈nRT ΔU=Q＋W≈ΔH －nRT 2.相变焓与温度的关系 一般文献给出纯物质在熔点下的熔化焓和正常沸点下的蒸发焓 要求其它温度的相变焓，则要设计过程 由图可知： 而 令 故得 §2.9 化学计量数、反应 进度和标准摩尔反应焓 1.????? 化学计量数 将任一化学方程式 aA+Bb ═ yY+zZ 写作 0= -aA-Bb + yY+zZ 并表示成 反应物A，B的化学计量数为负，产物Y，Z的化学计量数为正。这和反应过程中反应物减少、产物增多是一致的。化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： N2（g）+3H2（g） ═ 2NH3（g） 即 0= —N2（g）—3 H2（g）＋ NH3（g） ν（N2）=-1 ， ν（H2）=-3 ， ν（NH3）=2 若写作 1/2 N2（g）+3/2 H2（g） ═ NH3（g）则 ν（N2）=-1/2 ，ν（H2）=-3/2 ν（NH3）=1 2.????? 反应进度 对于反应 ，反应进度的定义式为