烯烃的亲电加成反应机理和马氏规则tomdelamore.pptVIP

4.催化氧化 ① 银催化氧化 ② PdCl2-CuCl2催化氧化 ③ 烃的氨氧化反应 把丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN) 四、聚合反应 第五节 烯烃的亲电加成反应机理 和马氏规则 一、烯烃的亲电加成反应历程（一）酸性试剂HZ的加成1.机理： HCl的加成反应历程 水的加成反应历程 H2C=CH2，π键的两个p电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，p电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象。这种分子叫共轭分子。共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用，其它部分可以马上受到影响。如： 这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应。特点：沿共轭体系传递不受距离的限制。 超共轭效应 烷基碳正离子的稳定性次序为： 3.马氏规则的解释 从反应的过渡态的稳定性来考虑： （正电荷分散在H和C2上，）（正电荷在C2上） 以丙烯为例: 二)、与卤素的加成 （1） （2） 说明反应是分两步进行的，若一步完成，则应只有一种产物1,2-二溴乙烷。加水可加速反应的进行，说明水使溴分子发生了极化，从而使烯烃易与溴发生亲电加成反应。 机理应用： 二、游离基型的加成反应 (1) 第六节 烯烃的制备 1.卤代烷脱卤化氢 2. 醇脱水 醇在无机酸催化剂存在下加热时，失去一分子水而得到相应的烯烃。常用的酸是硫酸和磷酸 3. 脱卤素 第七节 乙烯和丙烯 一、乙烯氢和丙烯氢 乙烯氢：（Vinylic hydrogen） 烯丙氢：(allylic hydrogen) 1.自由基的稳定性为： 2.丙烯的高温卤代 历程 p-π共轭,使体系稳定 第三章 烯 烃 第一节 烯烃的结构 1.π键的特点：  ⑴ π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。C=Cπ键的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C键能）-345.6(C-C键能)]小于C-C单键的键能345.6kJ/mol. ⑵ π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。 由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。 2.C=C和C-C的区别： ⑴ C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长0.154nm。⑵ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个py轨道不能重叠，π键便被破坏。  三、双键的表示法：双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。 第二节 烯烃的同分异构及命名 一、烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构（position isomerism），及双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。此外，由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象----顺反异构，如：2-丁烯有两个： 顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。 如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如： 二、烯烃的命名  （一）烯烃的系统命名法，基本上和烷烃相似 1.选择一个含双键的最长的碳链为主链。 2.从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号 2，4-二甲基-2-己烯 3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一个，放在烯烃名称的前面。  4.其他同烷烃的命名原则 如： 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用次序规则来决定Z、E的构型。主要内容有两点： （二) Z、E命名法 次序规则： ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。 I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H 反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称前面附以（E）字。 ②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequence rule）先后排列。 2． Z、E命名法： 烯烃碳碳双键C1和C2上原子序数大的原子或原子团在双 键平面同一侧时，为Z构型，在异侧时为E构型。 这是两种