有机化学对映异构参考.ppt

第五章 对映异构 (一) 手性和对称性 (二) 具有一个手性中心的对映异构 (三) 构型和命名法 (四) 具有两个手性中心的对映异构 (五) 手性中心的产生 (六) 手性合成(自学) (七) 外消旋体拆分(自学) (八) 不含手性中心化合物的对映异构 (九) 对映异构在研究反应机理中的应用 第五章 对映异构 分子的结构就包括分子的构造、构型和构象。 (一) 手性和对称性 偏光 (2) 旋光物质与比旋光度 (3) 手性的概念 (4) 对称性 (一) 手性和对称性 (1) 偏光 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 偏振光——只在一个平面上振动。 (2) 旋光物质与比旋光度 旋光性——某些物质能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质。 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－) 旋光度——旋光性物质使偏振光的振动平面所旋转的角度，用α表示。 显然，溶液的旋光度与浓度、单位盛液管长度成正比。 比旋光度——单位浓度、单位盛液管长度下测得的旋光度，用[α]表示。 (3) 手性的概念 手——左、右手互为实物与镜像的关系，不能完全重合。 手性——像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的性质。 例如两种不同的乳酸分子都具有手性： (4) 对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (甲) 对称轴（Cn）： (乙) 对称面（σ）： (丙) 对称中心（i） 对称中心的对称操作是反演。 对称因素与分子的手性 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 (二) 具有一个手性中心的对映异构 对映体 (2) 构型表示方法 (二) 具有一个手性中心的对映异构 对映体 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： (2) 构型表示方法 Fischer投影式的写法： ①碳链竖置，且编号小者置于上端； ②上下朝里，左右朝外；例如： 注意事项： ① Fischer投影式只能在纸面上平移或旋转180°，但不能旋转90°或270°,也不能将其脱离纸面翻身，否则构型翻转。如： (三) 构型和命名法 D/L构型标记法 (2) R/S构型标记法 (三) 构型和命名法 (1) D/L构型标记法 D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 (2) R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用R/S标记构型的步骤为： ① 按照大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针—— R； 逆时针—— S。 R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式： 注 意： R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同。 (四)具有两个手性中心的对映异构 (1) 具有两个不同手性碳原子的对映异构 (2) 具有两个相同手性碳原子的对映异构 (四)具有两个手性中心的对映异构 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： 对含有n个＊C的化合物： 光学异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 (n为不同手性碳的数目) 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体。 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体。 （见P487己醛糖） 苏式构型和赤式构型： (自学) 与苏阿糖构型相似者为苏式构型； 与赤藓糖构型相似者为赤式构型。例： (2) 具有两个相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 注 意 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。