组--聚乙烯醇药用高分子材料性能及制备研究.pptx

聚乙烯醇药用高分子材料的性能及其制备研究;;乙炔法：乙炔法是以乙炔和醋酸为原料，在200℃左右，常压下以气 相通到以活性炭等为载体的催化剂醋酸锌上反应制得醋酸乙烯。　 　　HC≡CH + CH3COOH —→ H2C = CH 　　　 ∣ OCOCH3　　 　根据乙炔来源的不同，乙炔法又可进一步分为电石乙炔法和天然气乙炔法。 ①电石乙炔法：电石的主要成分为碳化钙(CaC2)，电石由石灰石和焦炭在电 炉中经高温熔融而得。碳化钙与水作用生成乙炔。 CaC2 + H2O —→ HC≡CH +Ca(OH)2 电石乙炔法生产电石电能消耗量大，生产成本高；另外，该法还产生大量废渣，处理困难。 　②天然气乙炔法：天然气的主要成分是甲烷(CH4)，甲烷在高温下(1300～ 1500℃)和氧不足的条件下燃烧时所放出的热量供甲烷发生裂解而生成乙炔。 　 2CH4 —→ HC≡CH + 3H2 由于天然气乙炔法原料甲烷的来源较广，生产成本较电石乙炔法低，生产技术日益提高，因此是目前发展乙炔生产的方向。 ;乙烯法： 乙烯法则以乙烯和醋酸为原料，以钯-金为催化剂，醋酸钾或醋酸钠为助催化剂，活性氧化铝或硅胶为载体，在100℃以上，加压下反应制得醋酸乙烯。 　H2C=CH2 + CH3COOH + O2 —→H2C=CH + H2O 　　　 ∣ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 OCOCH3 　 以上所得醋酸乙烯是一种无色透明液体，易流动，挥发性强，略有毒性，对人体皮肤和眼睛有刺激作用，微溶于水，溶于甲醇、乙醇和乙醚等普通有机溶剂。 早年以电石乙炔法生产醋酸乙烯为主。20世纪70年代以来随着石油工业的发展，醋酸乙烯的合成由电石乙炔法逐渐转向乙烯法和天然气乙炔法。但近年由于石油危机的不断出现，原油价格不断上涨，人们又重新评价电石乙炔法在化学工业中的地位。世界上水力资源和煤储量丰富的国家又开始注重和恢复电石乙炔法的生产。 ; 在紫外线、γ射线、X射线等作用下，醋酸乙烯容易发生自由基型聚合反 应。十分纯净的醋酸乙烯在无氧情况下仅靠加热不会发生聚合。在引发剂作用下，醋酸乙烯能在较缓和的条件下发生聚合。根据聚醋酸乙烯的不同用途，工业上醋酸乙烯聚合的实施方法有很多种。用于制造聚乙烯醇纤维使用的聚醋酸乙烯，通常是以甲醇为溶剂采用溶剂聚合法制得。其主反应式为： 　　　n H2C=CH ─→ -[ H2C─CH ]-n + 89kJ／mol 　　　　 | 　　　　　　 OCOCH3 　主要副反应为： 　　　H2C═CH + CH3OH ─→ CH3COOCH3 + CH3CHO 　　　 　　　 　　　 　H2C═CH + H2O ─→ CH3COOH + CH3CHO 　　　 　　　 ;目前生产成纤用聚乙烯醇都是将聚醋酸乙烯在甲醇或氢氧化钠作用下进行醇解反应而得。 　　　-[ H2C─CH ]- n + CH3OH —→ -[ H2C─CH ]- n + n CH3COOCH3 　　　　　　 | 　　　　　 　 OCOCH3 　　　 　　　-[H2C─CH ]- n + nNaOH —→ -[ H2C─CH ]- n + n CH3COONa 　　　　　 　 | 　　　　　　 OCOCH3 　　当反应体系含水较多时，副反应明显加速，反应中消耗的催化剂量也随之增加。在工业生产中，根据醇解反应体系中所含水分或碱催化剂用量的多少，分为高碱醇解法和低碱醇解法两种不同的生产工艺。 ; 1－碱液调配槽 2－树脂中间槽 3，4