[化学]碳谱.pptVIP

（4）由偏共振谱分析与每种化学环境不同的碳直接相连的氢原子的数目，识别伯、仲、叔、季碳，结合δ值，推倒出可能的基团及与其相连的可能基团。若于碳直接相连的氢原子数目之和与分子中氢数目相吻合，则化合物不含-OH、-COOH、-NH2、-NH等，因这些基团的氢是不与碳直接相连的活泼氢。若推断的数目之和小于分子中的氢原子，则可能有上述基团存在。在sp2杂化碳的共振吸收峰区，由苯环碳吸收峰的数目与季碳数目。判断苯环的取代状况。 （5）综合以上分析，推导出可能的结构，进行必要的经验计算以进一步验证结构。如有必要，进行偏共振谱的偶和分析及含氟、磷化合物的宽带去偶谱的偶合分析。 （6）化合物结构复杂时，需其他谱（MS,1HNMR,IR,UV）配合解析，或合成模拟物进行分析，或采用13C NMR的某些特殊实验方法。 （7）化合物不含氟或磷，而谱峰的数目又大于分子式中碳原子的数目，可能有以下情况存在： ① 异构体 异构体的存在，会使谱峰数目增加。 ② 溶剂峰 在进行试样提纯等处理过程中用到的溶剂，如果没有消除干净，那么在13C NMR中会产生干扰峰。 ③ 杂质峰 试样纯度不够，有其他杂质干扰。 2、碳谱解析实例 例1： 　　化合物的分子式为C10H13NO2，其质子宽带去偶（a）及偏共振谱（b）如图4.25所示，试推导其结构。 解：　　由分子式C10H13NO2计算，UN＝10＋1＋1/2－13/2＝5，推断其分子中可能有苯基或吡啶基存在。质子宽带去偶谱中δ40.9ppm的多重峰为DMSO-d6的溶剂峰。谱图中有三种sp3 杂化的碳，五种sp2杂化的碳，谱峰的数目小于碳数目，表明分子中有某些对称因素存在。由谱峰强度分析，sp2杂化碳的峰区，有两条峰分别为两个等价碳的共振吸收峰。结合偏振去偶信息，分子中可能存在以下基团： δ值及基团分析表明分子中有CH3CH2O－、对位双取代的苯基及酸、酯或酰胺中的C＝O。与分子式相比，碳的数目相符，氢数目少一个，可能为COOH或NH中的活泼氢（不与碳直接相连）。由于分子中只有两个氧原子，且一个与苯基相连，故不可能有COOH存在，结合δ168.2　ppm的C＝O吸收峰，就判断为CONH基存在。　　 综合以上分析，推导化合物的可能结构为：（由δ23.8的CH3峰，判断结构应为 b ）。 解：不饱和度UN=1/2×（2×8+2-8）=5，说明可能有苯环。 谱图中有六个峰，而分子式中有8个碳，说明分子结构中可能含有两对对称碳原子。 δ110~165间有四个峰，由峰的强度可以推测这些峰是对称的二取代苯环的碳共振峰。 δ55.6的共振峰，根据化学位移和谱峰强度可知是-OCH3。 δ121相对较弱的峰来自-CHO。 由此可得两种可能的分子结构： （A） （B） 对这两种苯环碳的化学位移进行理论计算，得到下面结果： 结构（A）：C1 C2 C3 C4 C5 C6 δC：128.9 130.7 114.6 165.7 114.6 130.7 结构（B）: C1 C2 C3 C4 C5 C6 δC;：112.3 161.1 114.6 135.3 121.2 130.7 比较可知结构（A）符合谱图，因此该化合物的分子结构为A所示结构。 九 核磁共振碳谱(13C NMR)实验 1 实验目的 (1) 掌握有机化合物的13C NMR谱测定技术。 （2）熟悉并掌握13C NMR谱的解析方法及在有机化合物结构鉴定中的应用。 (3) 了解Bruker DRX300超导核磁共振波谱仪的构造及工作原理。 2 实验原理 自旋不为零的粒子,如电子和质子,具有自旋磁矩。如果把这样的粒子放入稳恒的外磁场中，粒子的磁矩就会和外磁场相互作用使粒子的能级产生分裂，分裂后两能级间的能量差为: （1） 其中：γ为粒子的旋磁比，为约化普朗克常数，B0为稳恒外磁场。如果此时再在稳恒外磁场的垂直方向给粒子加上一个高频电磁场，该电磁场的频率为ν，能量为: （2） 当该能量等于粒子分裂后两能级间的能量差ΔE时即： （3） 低能极上的粒子就要