有机质谱分析07-复旦大学.ppt

飞行时间质量分析器 六氯苯的同位素比 诊断程序 　在仪器调谐过程中设置和监测各种电压，或检查仪器故障部位，有助于仪器的运转和维修。 分辨本领（分辨力） 　　分辨本领（分辨力）是指仪器对相邻两质谱峰的区分能力。相邻等高的两个峰，其峰谷不大于峰的10%时，就定义为可以区分。当两个峰的峰谷等于峰高的10%时，分辨本领R等于两峰质量的平均值与质量差的比值，即 　　R=m/?m 　　分辨本领在3万以上的称高分辨仪器，1万到3万的称中分辨仪器。低分辨仪器的分辨本领在几百到几千。 主要技术指标 灵敏度与信噪比 　 灵敏度是表示仪器出峰(或信号)的强度与样品用量的关系。如果用的样品量少而出的峰强度大就说明灵敏度高。 　　测定灵敏度的方法有很多，一般用的直接进样灵敏度测定方法是：在固定分辨本领的情况下，直接进入微克量级的样品(胆固醇或硬脂酸甲酯)，看其分子离子峰（m/z386或m/z298）的强度与噪声的比值即信/噪比值，用S/N表示，噪声指基线的强度。 　　质谱仪的最高灵敏度可达fg级。 质量范围 　仪器可以测定的最小到最大质量数。 　　目前高分辨仪器可达到的质量数是2千多－1万多。但这些高值都是在降低加速电压的情况下得到的，所以一般应注意在仪器加速电压最高档时的质量范围。对磁式质谱仪，加速电压降低，质量范围可增大，但能量分散也增大，分辨本领会降低，灵敏度也下降。 质量精度 　 利用质谱仪定性分析时，质量精度是一个很重要的性能指标。 　　在低分辨质谱仪中，仪器的质量指示标尺精度不应低于?0.4质量数。 　　高分辨质谱计给出离子的精确质量，相对精度一般在1－10ppm。计算方式如下： 　　 (m1-m0)/m 式中，m1－ 实测质量；m0－ 质量真值；m－ m0的质量数。 联用技术 　　有机质谱仪和其它分析仪器相比较的一个显著特点是它可以和其它某些仪器联机(GC/MS，LC/MS等)，也可以同其它质谱联机(MS/MS)。这不仅可以集中二种以上分析方法的长处，弥补单一分析方法的不足，还能产生一些新的分析测试功能，大大拓展了质谱仪的应用范围。 　　联用技术的应用起到了一种特殊的作用，满足了灵敏度高、鉴别能力强、分析速度快和分析范围广的要求,是现代分析化学中最重要的一种分析技术。 　　联用技术是有机质谱分析中的一个重要方面，正不断得到完善和发展。 气相色谱－质谱联用(GC/MS) 　　气相色谱仪(GC)最早出现于1952年，它对混合物中的各组分具有高效分离作用。但是，GC主要用于定量分析，严格说来难以做定性分析。这是因为GC是利用保留时间来定性，而不同色谱仪，不同色谱条件(如固定相、柱长、柱内径、载气流量、压力和柱温等)，同一种成份样品的保留时间也不相同，因此气相色谱难以作确切的定性。 　而质谱仪(MS)则具有灵敏度高，定性能力强的特点，它可以确定化合物的分子量、分子式甚至官能团。但是一般的质谱仪只能对单一组分才能给出良好的定性，对混合物是无能为力的，且进行定量分析也较复杂。 气相色谱－质谱联用仪(GC/MS) 　　将气相色谱－质谱这两种方法实现联用，可以最大程度发挥各自的特点： 气相色谱仪是质谱仪理想的“进样器”，试样经色谱分离后以纯物质进入质谱仪，使质谱仪的定性能力得到发挥。可以分析复杂组分的样品。 质谱仪是气相色谱仪的理想的“检测器”。色谱仪所用的检测器如氢焰电离检测器(FID)、热导检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD)等，都有局限性，而质谱仪能检出几乎全部化合物，灵敏度又很高。更重要的是能提供样品结构信息，有很强的定性能力。 　　要实现气相色谱仪和质谱仪器联用，主要解决的问题是气压问题 。 液相色谱－质谱联用(LC/MS) 　　与气相色谱同质谱联用相比，液相色谱同质谱联用的难度大得多。因为液相色谱分离试样时，用了大量的溶剂作载液，如果直接将液相色谱流出物送入质谱仪器，则远远超过质谱仪器真空系统所能承受的范围，而且还会导致混乱的质谱数据。 　　目前，比较普遍采用的接口叫电喷雾接口(Electrospray Ionization—ESI源 )，这种接口本身就可以使样品电离。它的工作原理是首先将液相色谱柱分离后的流出液汽化，然后通过毛细管探头喷口喷出，使之形成细雾滴。如果流出物中含有电解质，试样可在电喷雾过程中直接电离。 　　这种仪器特别适合强极性、大分子量化合物的分析。 质谱－质谱联用(MS/MS) 　　质谱－质谱联用(MS/MS)是二十世纪七十年代后期出现的一种新兴技术。 　　它的基本原理是既用质谱仪做混合物样品的分离器，又用质谱仪做组分的鉴定器。 　　混合物进入离子源电离，再经过质量分析器的质量分离，离子按质量数的不同而分开，然后选择需要分析鉴