甾体和其苷【精美医学课件】.ppt

第八章 甾体及其苷类 Steroids and Related Saponins 第八章 甾体及其苷类 第一节 概 述 各种类型的甾体 二、甾体的分类 在甾体母核上，大都存在C-3羟基，可和糖结合成苷。而C-17侧链有显著差别，根据C-17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。 取代基的构型： 天然甾类成分C-10、C-13和C-17侧链大多为β-构型，以实线表示。由于C-3上有羟基，所以有两种类型的异构体： 3-OH, CH3-10顺式:β-型(实线表示) 3-OH, CH3-10反式:α-型或epi-型(表-型，虚线表示) 四、甾类成分的颜色反应 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，可用这些反应来初步鉴别该类成分。 1. Liebermann-burchard反应：样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。 （三萜皂苷－紫红色；甾体皂苷－绿色） 2. Salkowski反应：样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 题目：用Liebermann-Burchard反应可区别甾体皂苷和三萜皂苷是因为A、甾体皂苷颜色较浅B、三萜皂苷颜色较浅C、甾体皂苷最后呈污绿色D、三萜皂苷最后呈绿色E、二者的变色时间不同答案：C 第二节 甾体化合物 一、C21甾体类化合物 1. 定 义 C21甾(C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷(pregnane)或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 2. 结构特点 A/B反；B/C反；C/D顺。 C-5和C-6间大多有双键； C-20位可能有羰基； C-17位上的侧链多为a构型。 C-3、C-8、C-12、C-14、C-17、C-20等位置可能有b-OH；C-11位可能有a-OH。 C-11、C-12羟基可能和醋酸、苯甲酸、桂皮 酸等结合成酯。 3. 存在与分布 游离苷元的形式存在； 与糖结合成苷－C21甾体苷类：其苷类糖链多和C21甾体的3-OH相连，少数连于20-OH上。 其苷类分子中的糖除2-OH糖外，还有2-去氧糖。 C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中，多分布于玄参科、夹竹桃科、毛茛科和萝摩科等植物中。 杜楝中的甾体化合物 二、海洋甾体化合物 第三节 强心苷类 一、概 述 1. 定 义 强心苷(cardiac glycosides)是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 但强心苷类有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。 某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用。 见血封喉 二、化学结构和分类 1. 苷元部分 B/C环是反式，C/D环是顺式；A/B环大多数为顺式，少数为反式; C-3和C-14位上都有羟基：3-OH多为β-型，少数为α-型，命名时冠以“表”字；14-OH都是β-型； C-10和C-13多为β-CH3； C-17位侧链为不饱和内酯环； C-11, C-12和C-19位可能连羰基， 4,5、5,6、9,11、16,17可能有双键。 2. 结构类型 根据C-17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷：17-位侧链为五元环的△?(?)-?-内酯; 乙型强心苷：17-位侧链为六元环的△?(?),?(?)- ?-内酯； 这两类的侧链大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。 甲型强心苷元 甲型强心苷元的C-17位上连五元不饱和内酯环，即△?(?)-?-内酯－强心甾烯型。以强心甾(cardenolide)为母核命名。 乙型强心苷元 3. 糖部分 4. 结构举例 三、强心苷的理化性质 (二)脱水反应 (三)水解反应 (2) 对-二甲氨基苯甲醛反应：可在滤纸上反应，样品滴在滤纸上，喷对二甲氨基苯甲醛试剂，90℃加热，反应后呈灰红色斑点。 (3) 占吨氢醇反应: 取样品加入占吨氢醇试剂，置沸水浴上加热3 min，呈红色。 (4) 过碘酸-对硝基苯胺反应：样品反应后呈深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上现黄色荧光斑点。本反应可作为TLC的显色方法。 四、强心苷的波谱特征 若分子量500，应用FAB-MS可将糖-苷元打断，灵敏度高；分子离子峰较强；提供糖链连接顺序和糖的种类信息；样品用量少。 六、强心苷的生理活性. 第四节 甾体皂苷 二、化学结构 三、甾体皂苷的理化性质 四、甾体皂苷