从番茄酱中提取番茄红素和胡萝卜素 清华大学有机化学及实验.ppt

实验五：从番茄酱中提取番茄红素和?胡萝卜素 实 验 目 的 学习从固体中萃取有机化合物的方法 学习用薄层层析法检验有机化合物的基本原理，点样，展开和计算Rf值的方法 * 背 景 资 料：视觉的化学 眼睛时如何发挥其功能的？这是一个有待化学家去探明的有趣而又有挑战性的研究课题。光的被察觉和把这个信息传递到脑部的过程中涉及到怎样的化学呢？ 第一次对眼睛功能的正式研究由Franz Boll在1877年开始进行的。Boll证实蛙眼睛的视网膜的红颜色可被强光褪成黄色。如果随后把蛙保持在暗处，视网膜的红颜色重新又慢慢恢复。Boll认为蛙觉察光的能力必定与一种能褪色的物质有联系。 目前大家所知的关于视觉的大部分知识是哈佛大学George Wald的出色工作的结果。这一工作开始于1933年。他最终获得了Nobel生物医学奖。Wald验证了把光转变成某种形式的，能被传递到脑部的化学信息的方法以下证实这一过程的概要。 * 眼睛的视网膜由两种光受体细胞组成，即视网膜杆细胞和视网膜锥细胞。视网膜杆细胞负责暗淡光线时的色视觉，而视网膜锥细胞则负责明亮光线时的色视觉。施加于视网膜杆细胞和视网膜锥细胞的化学原理时相同的，但对视网膜锥细胞的化学作用原理的了解不及视网膜杆细胞的了解详细。 每个视网膜杆细胞中含几百万盖视紫红质分子。视紫红质视一种叫做视蛋白的蛋白质和一个由维生素A衍生的11－顺－视网膜醛（有时称为视黄醛）分子组成的络合物。关于视蛋白的结构几乎毫无所知。11-顺-视网膜醛的结构则如下所示 * 光的察觉涉及11-顺-视网膜醛的最初转变成它的全反式异构体。这是光在这一过程中所扮演的唯一角色。可见光的光子的能量引起C11和C12间的?键的开裂， ?键开裂后，就由可能使由此造成的自由基绕键自由旋转。当经过这种旋转后再重新形成?键时，便生成全反式视网膜醛。全反式视网膜醛比11-顺-视网膜醛稳定，这就是异构化作用为何按以下所示方向自动地进行地原因 * 这两种分子由于结构不同，因而形状各异。11-顺-视网膜醛具有明显弯曲地形状，且该分子顺式双键两侧地两个部分倾向于处在不同地两个平面内。由于蛋白质有非常复杂和专一地三维结构（三级结构），因此11-顺-视网膜醛能和称为视蛋白地蛋白质以特殊地方式互相缔合。全反式视网膜醛具有一种伸直的形状，整个分子倾向于处在单一平面内。这种和11-顺-异构体相当不同的形状意味着全反式视网膜醛与视蛋白之间会有一种很不同的缔合作用。 * 事实上，全反式视网膜醛由于其形状与这个蛋白质的形状不符合，因而缔合得非常之弱。因此，紧接于视网膜醛异构化之后的一步是全反式视网膜醛与视蛋白解离。视蛋白在这一解离过程中发生构型改变，而这异构型改变触发某种信息，后者由视神经传递至脑部，脑部就把对一个光子的察觉登录下来，至于构型改变怎样被转译成神经脉冲，目前仍不清楚。图中形象地表明了这一过程。 * 全反式视网膜醛受酶的作用又被变回到11-顺-视网膜醛。11-顺-视网膜醛的再生包含着全反式维生素A的形成，后者异构成它的异构体11-顺-异构体。维生素A被氧化成11-顺-视网膜醛，后者与视蛋白结合形成视紫红质。这个过程可以说明如下： * 利用这一过程，可以察觉出从一种典型闪光灯射出的光子数少到10-14的弱光。光转换成异构化的视网膜醛表明了一种非常高的量子效率。被一个视紫红质分子所吸收的每个光量子实际上都能使11-顺-视网膜醛异构成全反式视网膜醛。 可从上面那个反应图解中看出，视网膜醛从维生素A衍生，而维生素A只需将其一个CH2OH基团氧化为醛基便转化为视网膜醛了。存在于食物中的维生素A的前体为?-胡萝卜素，它可以转化为维生素A。 ?-胡萝卜素是胡萝卜的黄色色素，它是一族称为类胡萝卜素的长链多烯化合物的一个实例。 * Willstatter在1907年确定了胡萝卜素的结构，但直到1931-1933年才知道胡萝卜素实际上存在三中异构体。?-胡萝卜素和? -胡萝卜素不同， ?-异构体C4和C5间有个双键，不像?-异构体在C5和C6间有双键，?-异构体只有一个环，与?-异构体中的一个环相同，但在?-体中C1’和C6’间的一个环是打开的。三个异构体中?-异构体无疑是最普遍的。 * ?-胡萝卜素在肝脏中被转变为维生素A。从理论上说，一分子?-胡萝卜素通过C15和C15’之间的双键开裂理应生成两分子维生素A，但实际上每一分子胡萝卜素只能产生一分子维生素A。如此生成的维生素A在眼睛中被转变成11-顺-视网膜醛。 还有一个有待解决的有趣的问题，即视蛋白改变构型时导致向脑部发生信息所用的方式问题。这个问题需要视蛋白的整个结构方面的某些有关知识。视网膜的视网膜锥细胞的色视觉特性的本质也是未来的一个有趣的研究课题。对于和11-顺-视网膜醛有同样高的量子效率的其它吸光物质的研