第十二章 胶体化学：乳状液（物理化学课件）.ppt

* * 乳 状 液 乳状液: 一种或几种液体以液珠形式分散在另一种与其不互溶(或部分互溶)液体中所形成的分散系统. 如牛奶, 含水石油, 炼油厂的废水, 乳化农药等. 乳化作用: 油水互不相溶,只有加入乳化剂才能得到比较稳定的乳状液, 乳化剂的这种作用称为乳化作用. 常用的乳化剂多为表面活性剂, 某些固体也能起乳化作用. 乳状液的类型: 水包油型, 微小油滴分散在水中, 符号O/W. 油包水型, 微小水滴分散在油中, 符号W/O. (1)染色法 用水溶性染料,被染的相为水相. (2)稀释法 如能被水稀释为O/W;能被油稀释为W/O. (3)导电法 非离子型乳化剂, O/W型导电性远好于W/O型. 1.乳状液的类型与鉴别 (1)降低界面张力 加入少量表面活性剂能显著降低液-液界面的界面张力, 使系统的表面吉布斯函数降低, 稳定性增加. 另外, 长碳链表面活性剂吸附在两相之间的界面上, 形成一定机械强度的乳化剂膜, 也使得乳状液稳定性增加. 2.乳状液的稳定性 表面活性剂的HLB值可决定形成乳状液的类型. 每一种表面活性剂都有一个亲水基团，并对亲油基团的亲油能力具有一定的平衡，这种关系称为亲憎平衡值（Hydrophile-lipophile Balance），即HLB值。 一般来说,HLB值在2—6的亲油性的乳化剂可形成W/O型乳状液, HLB值在12—18的亲水性的乳化剂可形成O/W型乳状液. HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×100/5 由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： HLB值愈大, 亲水性愈强. 该值可作为选择表面活性剂的参考. 例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 表面活性物质的HLB值与应用的对应关系 (2)形成定向楔的界面 乳化剂的亲水端和憎水端的截面积常大小不等. 当它吸附在乳状液内的界面层时, 常呈现“大头”朝外, “小头”朝里的构型, 如同一个个楔子密集地钉在圆球上. 这种构型使得分散相液滴的面积最小, 界面吉布斯函数最低, 而且界面膜更牢固. “大头”朝外形成两种类型的乳状液 若亲水基是“大头”, 则亲水基朝外形成水包油型乳状液, 如K, Na等碱金属皂类. 但一价的银皂例外. 若憎水基是“大头”, 则憎水基朝外形成油包水型乳状液, 如Ca, Mg, Zn等两价金属皂类. 例3 (3)形成扩散双电层 乳化剂负离子定向吸附在油-水界面上, 带电的一端指向水, 反离子则呈扩散状分布, 形成扩散双电层, 它一般具有较大的热力学电势及较厚的双电层, 使乳状液处于较稳定的状态. (4)界面膜的稳定作用 乳化过程也可以理解为分散相液滴表面的成膜过程, 界面膜的厚度, 特别是膜的强度和韧性, 对乳状液的稳定性起着举足轻重的作用. (5)固体粉末的稳定作用 油 水 ? ? ? 固体颗粒在油-水界面上的三种润湿情况 以? OW , ? OS及? WS表示油-水,油-固及水-固的界面张力. ?为油-水界面与水-固界面的夹角.平衡时杨氏方程可表示为: cos ?=(? OS - ? WS)/ ? OW (左) ? 90?, 颗粒不能被水润湿而更多地进入油中; (中) ? = 90?,颗粒的亲水亲油性均等; (右) ? 90?, 颗粒能被水润湿而更多地进入水中. 油 水 ? ? ? 固体颗粒在油-水界面上的三种润湿情况 根据空间效应，固体粒子的大部分应处在分散介质中 油 油 水 水 固体粉末乳化作用示意图