第十章 强心甙（dai）.ppt

甾体及其苷类 第二部分 甾体化合物 一、C21甾体化合物 （一）定义 C21甾（C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。 植物甾醇 植物甾醇是一种类似于环状醇结构的物质，广泛分布于自然界，它代表了植物代谢的一个终产物。 天然植物甾酵种类繁多，主要包括β-谷甾醇、豆甾醇、菜籽甾醇和菜油甾醇四种（无甲基甾醇），另外还有燕麦甾醇、菠菜醇、麦角甾醇、环术菠萝烯醇等， 近年来，随着生命科学、油脂科学与工程技术的迅猛发展，植物甾醇在医药、食品、化工、饲料、植物基因工程等领域被高度重视与关注 植物甾醇的理化性质 植物甾醇是3位为羟基的甾体化合物．以环五烷全氢菲为主体骨架。在植物甾醇中发现了40种较为主要的甾醇．其中含量最大的是谷甾醇、豆甾醇和菜油甾醇。分子式如下： 植物甾醇一般多以游离状态或与糖形成甙而存在，并常与油脂共存于植物种子或花粉粒中，其中油脂可用皂化的方法使其成为可溶于水的钠皂或钾皂，而与不溶于水的不皂化物分离，在不皂化物中就可能含有游离的的甾醇。 游离的植物甾醇都有较好的结晶形状和熔点，易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂，而难溶于水，其甙则能溶于醇。 中草药中较重要的植物甾醇有谷甾醇、豆甾醇和菠甾醇。甾醇的结构极为相似，有些仅是空间排列上的不同，因而在一般的分离操作中，所得之甾醇大都为它们的混合物。 植物甾醇的生理功能 甾醇被誉为“生命的钥匙”，具有十分重要的生理功能 植物甾醇降胆固醇的作用机理主要有以下理论：(1)植物甾醇沉淀小肠中的胆固醇，使其呈现不溶状态，因此不能被吸收；(2)胆固醇能溶解于小肠内腔的胆汁酸微胶束(主要由胆汁盐和磷脂组成)是被吸收的必要条件，而植物甾醇的存在可以将胆固醇替换出来，使之不能经胆汁酸微胶束的运送到达小肠微绒毛的吸收部位；(3)植物甾醇在小肠微绒毛膜吸收胆固醇时和胆固醇相互竞争，阻碍对胆固醇的吸收。 甾醇酯可降低低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)14%，对于胆固醇水平过高的儿童也有同样的功效。 对人体健康有益的高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)和甘油三酯的水平并没有影响。 几种提取植物甾醇方法比较 油菜素甾醇─从油菜花粉和某些蜂蜡中可提取得到 油菜素甾醇是一类有机化合物，是活性极强的新型植物生长调节剂。 本世纪70年代美国马利兰州农业研究中心Mitchell博士领导的研究组发现，油菜花粉作原料提取的油菜素甾醇类物称油菜素内酯。利用菜豆第二节间的伸长作用来鉴定生物活性，效果明显。 在1982年召开的第十一届国际植物生长物质会上得到公认，被序列为世界第六大类激素(前五类为赤霉素——920、生长素、细胞分裂素，脱落酸、乙烯) 美、日、加拿大等国纷纷合成出油菜素甾醇的同系物，其结构不同活性各异，并进行了生物测试，田间试验增产效果稳定、良好。国内厦门大学、中科院有机所及兰州大学等正在研究合成制取． 应用植物生长调节剂控制植物的生长发育称化学调控。使作物栽培按人们预想设计的目的进行有效控制的生产流程称作化控工程。──当今一门欣欣向荣的边缘学科。 植物激素可分为二大类型，一类为促进植物生长的促进型如油菜素甾醇类物、赤霉素、生长素、细胞分裂素；另一类为延缓生长的抑制型如脱落酸、乙烯多效唑等。 《美国21世纪农业》1984年版书籍。预言21世纪对农业生产将起重大增产作用的首要技术，就是如何更广泛的使用植物生长调节剂，因此研究和应用最强的植物激素就是我们当前的迫切任务。 油菜素甾醇类物在自然界的存在 Mitchell等检查了自然界中60多种植物花粉，其中半数以上的花粉都含有数量不等的BR——油菜素内酯(简称BR)。其中油菜花粉及赤杨花粉中含量最多，油菜花粉约含0.1ppm。 1979年Grove从油菜花粉中提纯分离出一种油菜素体类物质，并鉴定其分子立体构型，定名油菜素内酯 至1984年又分离出12种，油菜素甾体类物，并确认其分子结构。 提取工艺 油菜素甾醇类物的结构 在农业上应用 促进作物生长增加营养体吸收 提高座果率，促进果实肥大 提高结实率增加粒重 提高作物的护抗逆性 昆虫变态激素 昆虫变态激素可认为是甾醇的衍生物或甾醇类的代谢产物。 该类化合物最初在昆虫体内发现，如脱皮甾酮是一类具有强蜕皮活性的物质，有促进细胞生长的作用，能刺激真皮细胞分裂，产生新的表皮使昆虫蜕皮，故称其为蜕皮激素，它对人体也有促进蛋白质合成的作用。 1966年首次报告植物界也有昆虫变态激素存在，发现许多羊齿类植物和不少高等植物的根和叶的提