热分析教材教学课件.ppt

热分析;; 温度测量原理： 热分析常借助物质的热电性质和电阻温度特性测量温度，一般的测温传感器有热电偶和热电阻。 1．热电偶测温 由两种不同金属材料组成的热电偶从工作端延伸到自由端，再用铜导线把它和电子电位差计连接起来这就构成了热电偶测温的一种基本热电偶回路。当工作端的测温度为T1、自由端的温度为T2时，热电偶回路中的总电动势等于:;一般是将自由端温度固定为零（放置在冰点瓶中），这样便于温度对照。也可以采用冷端补偿电路的方式将测定端产生的电势调节到和冷端温度等于零近似的数值，便于温度对照。;温度差的测量;峰温度的确定 可以采用峰顶温度、中点、中线确定法 与XRD角度的确定类似。 但是，无论采用那种方式都必须用标准物对仪器的温度进行校正，或者作温度标准曲线，才能进行测量。 一般采用的标准物质如下表：;;;;;;;;;;;;上图是聚苯乙烯的DTA曲线，测定得到其玻璃化转变温度为：82摄氏度 借此曲线温度的变化，对比由萨特勒研究室制作的2000张和麦肯齐制作的1662张标准卡片，就可以对简单的化合物进行定性鉴定。;差热分析习题;动力学参数的确定;根据假定—差热曲线峰顶温度处的反应速率最大，则峰顶处有： （3）将上述公式整理简化后得到无论n取何数值都有：  （4） ;Kissinger经过对大量已知反应级数n的热分解反应进行DTA研究以后，得出一个结论：随n变小，DTA峰变得越来越不对称即峰形只由反应级数n决定，峰的对称性可用峰形指数I来表示，其求解方法示意图如图 所示： I的具体表达式如下： ;I与n的关系如下： 在实验中，选用5、10、15、20 K·min-1 4种升温速率，在其他条件相同的情况下得到一组DTA曲线，根据不同升温速率得到的分解温度与图形，经一定处理可以得到氢氧化镁热分解的表观活化能E、指前因子A、反应级数n等动力学参数。 根据DTA-TG分析结果，用Kissinger法计算Mg(OH)2的脱水动力学的相关数据见表2。 ;表2 Kissinger法计算Mg(OH)2的脱水动力学相关数据 Fig. 2 The relation data to get kinetic parameters of Mg(OH)2 decomposition by Kissinger method;以 对 作图;图中直线的斜率为-7074.29， 由于斜率 ， 截距 ， 所以 E= -（-7074.29×2.303×8.314）=135.45 kJ·mol-1 ;用形状指数法求得n，数据见表 3。 表 3 Kissinger法求解n Table 3 The results of kinetic parameter n by Kissinger method;DSC差示扫描量热法;这种方法的基础就在于维持试样和参比的温度一致，加热总电流恒定不变，采用补偿电路来实现，补偿功率可以通过一定的方式计算出来。 根据温差决定补偿功率，原理如下：;;;定量依据