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第七章 玻耳兹曼统计 主 要 内 容 7.2 理想气体的物态方程 7.1 热力学量的统计表达式 7.3 麦克斯韦速度分布率 7.4 能量均分定理 7.5 理想气体的内能和热容量 7.6 理想气体的熵 7.7 固体热容量的爱因斯坦理论 基础 对理想气 体体系的 应用 对固体的 应用 §7.1 热力学量的统计表达式 一、玻耳兹曼分布 令 则 叫配分函数 二、热力学量 1、内能 2、广义力 三维自由粒子 外界对系统的力: 每个粒子受力: 功 对于简单系统 能级不变 分布变 能级变 分布不变 能级不变分布变 能级变 分布不变 3、热力学第一定律的统计解释 4、β和熵 熵 三、熵的统计意义 5、 自由能 是 内能量在εl的粒子数目 §7.3 麦克斯韦速度分布率 能量分布 速度分布 出发点: 一、速度分布率 ,求动量在 中粒子数目,对空间积分之。 目的 对气体分子 在速度区间 的粒子数 在动量区间 的粒子数 单位容积在速度区间 的粒子数 即 麦克斯韦速度分布率 二、速率分布 速率与方向无关,故需对上式进行角度积分。 三、特征速度 最概然速度:粒子数目最多的速度。 平均速率 方均根速率 §7.4 能量均分定理 一、统计证明 对于处在温度为 T 的平衡状态的经典系统,粒子能量 中每一个平方项的平均值为 。 A. 与动量有关部分 B. 与势能有关部分 证明与上面同。 二、几个经典统计系统 A. 单原子分子理想气体 P202, 表 7.2 B. 双原子分子理想气体 刚性连接:r =常量 P203, 表 7.3 C. 理想固体 所有理想固体有 相同的热容量! 电子呢?? §7.5 理想气体的内能和热容量 双原子分子理想气体 配分函数的一般表达式 分子的能量的表达式可能不对,但运动类型不会错,包括质心平动(t),振动(v)和转动(r)。 相应的简并度有 一、 能级 配分函数 内能 热容量 二、质心平动 质心平动动能表达式与单原子分子理想气体分子动能同 三、振动能量 两个原子的相对运动可以看作圆频率 ω 线性振动,能量 的量子表达式 振动配分函数 简并度 内能 热容量 高温极限和低温极限 振动特征温度 或 高温极限 低温极限 室温,振动无贡献 -刚性分子
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