热力学－统计物理第三章_单元系的相变教材教学课件.pptVIP

主 要 内 容 热动平衡判据 开系的热力学基本方程 单元系的复相平衡条件和平衡性质 临界点和气液两相的转变 相变的分类 临界现象和临界指数 朗道连续相变理论。 相平衡和相变的基本概念 相：热力学系统中物理性质均匀的部分。 水、汽－不同的相；铁磁、顺磁－不同的相。 相变：一个相到另一个相的过程。 通常发生在等温等压的情况。在某相，系统处于某平衡态 外界条件发生变化－相变，一个状态到另一个状态的变化。 比较哪个状态更符合平衡态条件。 § 3.1 热动平衡判据 一、平衡的描述 稳定平衡 不稳平衡 亚稳平衡 虚变动 虚变动引起的 势能变化 二、热平衡的判据（热动平衡条件） 孤立系统 平衡态是熵最大的态。 相对于平衡态的虚变动后的状态的熵较小。 熵作为某个参量的函数，参量的变化引起熵虚变动。对熵进行 泰勒展开。 平衡条件（有极值）： 稳定平衡（有极大值） ： 等温等容系统 平衡态自由能最小 平衡条件： 稳定平衡： 等温等压系统 平衡态吉布斯函数最小 平衡条件： 稳定平衡： 三、孤立均匀系统热动平衡条件 建立孤立系统 T0,p0 T1,p1 系统的 V 不变，U不变。 子系统虚变动 系统熵变 系统有 子系统 系统处于平衡状态的条件 稳定平衡 利用泰勒展开 近似有 第一项 显然，系统的吉布斯函数与其摩尔数成正比 同样，有 叫系统的化学势。 § 3.3 单元系的复相平衡条件 1.单元复相系 平衡 平衡 2. 相平衡条件 热平衡条件 力学平衡条件 化学平衡条件 非平衡 平衡 3. 趋向平衡的方向 粒子从化学势 高的相向低的 相跑！！ 粒子从化学势 高的相向低的 相跑！！ μ1 μ2 μ1’ μ2’ 粒子方向 化学不平衡 μ1 μ2 化学平衡 μ1 =μ2 § 3.4 单元复相系的平衡性质 一、 汽－液相变 汽 液 固 A ：三相点 AC: 汽化曲线； AB: 熔解曲线； AO: 升华曲线。 C: 临界点。 水：临界温度－647.05K，临界压强－22.09 106 Pa。 三相点：T=273.16K，P=610.9Pa。 1. 相图 2. 相变 1 2 2 3 点 1 汽相， 点 2 汽-液相平衡， 点 3 液相。 在点 2 : 在三相点 A : 包括在其它相平衡曲线上。 二、 克拉帕龙方程 2 相平衡曲线上 相减 潜热 克拉帕龙方程： § 3.5 临界点和气液两相的转变 范德瓦耳斯气体的等温曲线 二氧化碳等温实验曲线（安住斯，1986） 临界点 液 气 两相 共存 气 范德瓦耳斯 气体 DPMFNQE曲线 DP: 液态；QE: 气态； 虚线PQ: 两相共存； 曲线 MFN:不稳定状态； PM: 过热液体； NQ: 过冷气体。 V p R M A J D N B O 0 K pA p1 p2 o J N M R K A B P p2 p1 pA 系统稳定平衡状态：OKB AMR