热力学－统计物理第一章热力学基本定律教材教学课件.pptVIP

克劳修斯表述 不可能将热量从低温热源传到高温热源而不 引起其它的变化。 如果热量Q2可以自动从 T2传到T1而不产生其它 变化，则整个过程热机 向低温热源放热 此时 。 卡诺热机效率 这是不可能的，由此产生热力学第二定律。 一、两种表述 § 1-10 热力学第二定律 Q 对于热机 开尔文表述 不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而 不引起其它的变化。 二、两种表述的等效性 上图表示，如果克氏说法不 成立，单源热机将是可能的， 即开氏说法不成立。 又 如果开氏说法不成立，则由 一单源热机带动一制冷机， 净结果为热量从低温热源 传到高温热源而未产生其它 变化，即克氏说法不成立。 实质： 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过程。 三、第二定律的实质 可逆与不可逆过程。 开氏表述：功变热过程的不可逆性 克氏表述：热传导过程的不可逆性 两种表述的不可逆性是相互等效的。 § 1-11 卡诺定理 一、定理 所有工作于两个一定温度间的热机，以可逆机效率最高。 证明采用反证法，见P33-34 二、定理内涵 1、推论 均相等，与工作物质无关，故 2、一般情况： ， § 1-12 热力学温标（自学） § 1-13 克劳修斯等式和不等式 热力学第二定律的本质是确定过程分可逆和不可逆，但定 律的表述非数学化，实际中应该找到一种数学标准，区分可逆 和不可逆过程。 存在这样一个标准，“卡诺定理”。它用效率区分了 可逆和不可逆过程。但它局限于热机。 目的 变化“卡诺定理”，使之适合于一般过程。 一、克劳修斯等式和不等式 一般卡诺机 可逆（＝） 不可逆（） “卡诺定理” 规定用Q表示吸热时，则： 吸热： 放热： 即： 上式可写成： 二、克劳修斯等式和不等式（多热源情况） 一个循环中，热力学系统 1 与 n 个热源 Ti 接触。 吸收热量 Qi ： 取温度 T0 的一个热源。 通过 n 个可逆卡诺机与 与 n 个热源形成工作。 从 T0 吸热 Q0i，放热 Qi。 对每个 卡诺机 可利用热二定律 反证 。 一个循环从 T0 吸收总热量 现在看整个系统。 a. 所有 Ti 不起作用。 b. 通过所有 2 对外做功。 c. 循环过后1、所有 2 和 所有 Ti 回到原来状态。 整个系统从 T0吸热 Q0 做功。 根据热二定律， 。即 若原循环可逆，则可将 过程倒逆， 三、克劳修斯等式和不等式（连续情况） 现在已经根据热二定律，将判据从热机扩大到一般循环 当一个循环中，每一步外界在一定温度下与系统交换热量 可逆循环 不可逆循环 算出 下一步，推广到一般过程 § 1-14 熵和热力学基本方程 一、熵 循环 可逆 即过程 、 分别可逆。 或 连接 A、B 的可逆过程积分同。 此积分与可逆路径无关，只与系统的初、末状态有关， 故热力学系统存在一个态函数，定义为： 该态函数即熵 S (JK-1)。系统两个状态之间的熵的改变等 于其热温比沿任意可逆路径的积分。 定义式中的T既是热源温度，也是系统温度。 定义的是两状态的熵差?S ，某一状态的S与参考态选择有 关，参考态选取不影响两状态之间的?S(如同势能)。 定义之中?S是沿任意可逆路径积分，实际计算中，路径选 取会影响计算的难易程度。 S是态函数，广延量(不可测) 例： 理想气体的熵的计算 熵差与路程的选择无关！ 1摩尔理想气体： 近似常数 另一条路径 选择方便积分的路径！ 二、微分表示、热力学基本微分方程 根据热力学第一定律 如果只有体积功 热力学基本微分方程 方程 一般形式 §1-15 理想气体的熵 一、求S=S(T,V) 1、对1mol理想气体： ∵ ∴ 若?T 不太大时， Cv 可视为常数，则: 2、对n mol理想气体： 其中： 二、求S=S(T,P) 1、对1mol理想气体： 2、对n mol理想气体： 三、求S=S(P,V) 1、对1mol理想气体： 2、对n mol理想气体： ?T不太大时: 求?S 时，将各状态参量代入，求出S1， S2 ; 然后可 求出?S =S2 -S1 。 §1-16 热力学第二定律的普遍表述 定律指出不可逆过程的存在。不可逆性表明过程的方向。 1、第二定律的数学表述 即 * 第一章 热力学的基本规律 主要内容 热力学基本概念、平衡态的描述、物态方程（第1-3节），热力学第一定律及相关物理量、应用（第4-9节），热力学第二定律及引出的定理等（第10-13节），热力学定律引出的热力学基本方程、熵和熵增加原理、热二定律的数学表述、自由能和吉布斯函数等（第14-18节）。 §1-1