第3章+固体的结构和固体的性能.pptVIP

P123 第3章 固体的结构和固体的性能 1.解： 熔点高低的顺序为：NaFAgBrNH3O2 。 因为NaF、AgBr均为离子晶体，晶体中质点间以离子键结合，结合力强，所以较分子晶体NH3、O2 的熔点高。但Ag+与Na+比，18电子构型的Ag+比8电子构型的Na+极化作用强，而Br-因为半径比F-大，变形性强于F-，所以在AgBr晶体中， Ag+和Br-的附加极化作用增强，键的共价性大，使其熔点降低，所以熔点NaFAgBr。 1.解： NH3、O2 虽然同为分子晶体，但NH3为极性分子，分子间存在色散力、取向力、诱导力三种分子间作用力，另外NH3分子间还可以形成分子间氢键，使分子间作用力增大，而O2 因为是非极性分子，分子间仅存在色散力，分子间作用力小，所以熔点NH3O2。因此有熔点高低的顺序为：NaFAgBrNH3O2 。 错误解答： 比较NH3和O2 时，用“NH3为极性分子，O2 是非极性分子，极性分子间的作用力大于非极性分子。” 在下面4题（2）中也出现了这种解答。 色散力是分子间力的主要作用力。 例:I2(s)HF(g) 4.解： （1）熔点：SiC I2 SiC为原子晶体，在晶体中Si原子和C原子间以共价键结合，作用力强。 I2 为分子晶体，且I2 分子为非极性分子，在晶体中I2 分子与I2 分子之间仅以色散力作用，作用力弱，所以熔点：SiCI2 。 4.解： （2）熔点：干冰（CO2）H2O 虽然 CO2和H2O同为分子晶体，但H2O为极性分子，分子间存在色散力、取向力、诱导力三种分子间作用力，另外H2O分子间还可以形成分子间氢键，使分子间作用力增大，而CO2 因为是非极性分子，分子间仅存在色散力，分子间作用力小，所以熔点：干冰（CO2）H2O 。 （3）熔点：KClHCl KCl为离子晶体，晶体中K+离子与Cl-离子间以离子键结合，结合力强，所以KCl晶体的熔点高。而HCl为分子晶体，在晶体中HCl分子间仅以色散力、取向力、诱导力三种分子间作用力结合，作用力弱，所以熔点： KClHCl 。 4.解： （4）熔点：MgCl2MgI2 MgCl2和MgI2同为离子晶体，但因为I-离子的半径大于Cl-，使I-离子的变形性强于Cl-，所以Mg2+与I-之间的附加极化作用增强，键的共价性大于Mg2+与Cl-，导致MgI2熔点降低。所以熔点：MgCl2MgI2 。 4.解： （5）熔点：KICuI 虽然K+和Cu+同为+1价离子，但K+为8电子构型的阳离子，且半径较大，所以K+离子的极化作用弱，而Cu+为18电子构型的阳离子，且半径较小，所以Cu+离子的极化作用强。I-离子因为半径较大，是变形性比较大的阴离子，所以KI中离子间的相互极化作用较弱，而CuI中离子间的相互极化作用较强，键的共价性强，使晶体的熔点降低。所以熔点：KICuI。 5.解： （1）离子极化力的相对大小：Sn4+ Fe2+ Sn2+ Sr2+ 对于同一元素的阳离子，电荷越高，半径越小，离子的极化力越强，所以离子的极化力Sn4+ Sn2+；对于电荷相同、半径相近的阳离子，极化力的相对大小为(18+2)、18电子构型9～17电子构型8电子构型。 Sn2+为(18+2) e-构型的阳离子， Fe2+为9～17e-构型的阳离子，但因为r(Sn2+)=102pm，r(Fe2+)=76pm，半径差别大，所以，极化力Fe2+ Sn2+； 又因为Sr2+为8电子构型的阳离子，离子半径大，极化力弱，所以离子极化力的相对大小为：Sn4+ Fe2+Sn2+ Sr2+ 阳离子极化力判断考虑的因素： （1）首先考虑离子的电荷。 电荷越高，极化力越强。例：极化力：Sn4+ Sn2+ (2) 其次考虑离子半径。 电荷相同时，比较半径，半径越小，极化力越强。 例：r(Sn2+)=102pm，r(Fe2+)=76pm，极化力： Fe2+Sn2+ （3）最后考虑离子的电子构型 （2）离子变形性的相对大小： F-O2-S2- 对于简单阴离子，电荷越高、半径越大离子的变形性越大。电荷F-O2-、S2-；半径F-O2-S2-，所以离子变形性的相对大小为： F-O2-S2- 。 * * 4.解： 5.解：