环境材料大型实验讲义2_1_.docVIP

《环境材料》课程设计 (讲义) 适用专业：环境科学 东华大学环境学院环境科学系 二○○四年六月 课程设计说明书 第一部分 环境材料的生命周期评价（LCA） 1.1 材料的制备 1.1.1 聚醋酸乙烯酯的制备及其醇解实验 一、实验目的 维纶由聚乙烯醇（PVA）水溶液经湿法纺丝成形，再经缩醛化制得。而PVA、实验 本实验以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，反应时放出聚合热，其反应式如下： 由于采用均相溶液聚合，聚合热易散发，可使聚合温度保持平稳并避免局部过热。在溶液聚合过程中，可用单体浓度来调节聚合反应速度和产物分子量，当溶剂比例足够高时，凝胶效益也可避免，同时由于温度易控制，溶剂有链转移作用，因而使生成聚合物的分子量较均一，适宜于纺制纤维。均相溶液聚合的缺点是单体浓度低，反应速率和产物平均分子量较低；当聚合产物必须从溶剂中分离出来时，除净溶剂比较困难，且需要增加溶剂回收装置。 聚醋酸乙烯酯的醇解反应属于聚合物的化学反应。这类反应本易发生，然而由于聚合物的分子量和结构的多分散性，再加上大分子形状、聚集状态以及超分子结构等因素都会使聚合物的化学反应变得比较困难和不完全，反应速度和转化率均较低，而且反应产物也更为复杂。 PVAc的醇解是将其甲醇溶液在酸性或碱性催化下进行的。其反应式分别为： 酸性醇解时，由于痕迹量的酸根难以从聚乙烯醇中除去，残留在产物中的酸可能加速PVA的脱水作用，使产品发黄或不溶于水。碱性醇解的产品中含有副产物醋酸钠，可用洗法除去。目前工业中主要采用碱性醇解法。 三、、 2. 聚醋酸乙烯酯的醇解 1） 根据转化率估算，取大约相当于干燥的PVAc 8g的PVAC溶液置于三颈瓶中，保持水浴25～30℃。 2）在滴液漏斗中加入100mL含有0.5gNaOH的甲醇溶液，装上搅拌器，回流管，剧烈搅拌。缓慢滴加NaOH甲醇溶液，控制在45min左右滴加完毕，继续反应半小时。 3）冷却至室温，将所得的聚乙烯醇用布氏漏斗过滤，再用甲醇洗涤三次，滤渣置于60℃烘箱内烘干至恒重，计算转化率。 转化率计算公式： 注意事项： 醇解反应为放热反应，其副反应为吸热反应，降低温度可抑制副反应的进行，但温度太低反应速率太慢，故温度必须适当。工业上一般采用40~45℃。 影响醇解反应的主要因素有： 聚合物的浓度：其他条件不变，随聚合物浓度提高，醇解度下降，但浓度太低，溶剂损伤和回收工作量太大，一般为22%； NaOH用量：加大用量对醇解速度，醇解率影响不大，但会增加体系中NaAc的含量，影响反应质量。一般NaOH/PVA的摩尔比为0.12； 反应温度：提高反应温度会加快醇解速度，但副反应也相应提高，NaAc含量增加，影响产物质量； 相变：由于PVAc可溶于甲醇，而产物PVA不溶于甲醇，因此在反应过程中会发生相变。在实验室中醇解进行的好坏的关键在于当体系中刚出现胶冻时必须用强烈的搅拌将其打碎，才能保证醇解较为完全地进行。 五、、、 1.1.2 合成过程环境负荷的测定和评价 1.1.3 材料性能表征――粘度法测定高聚物分子量 一、实验目的 η]和计算求[η]、KH、KK值； 二、实验 (3.1) 式中K、α为经验常数，K与温度和样品的多分散性有关，α的数值与高分子链的柔性和高分子链在溶液中的形态有关，对于柔性高分子链，α值在0.5～1.0之间。K、α的确定通常采用粘度法结合分子量测定的绝对方法求得。由文献知，聚乙烯醇以水为溶剂，在30℃下测定粘度时，K＝4.3×10－2ml/g，α＝0.64。 (3.2) Karmer式： (3.3) 图2 外推法求［η］ 测定粘度的方法主要有毛细管法、转筒法和落球法。在测定高聚物分子的特性粘度时，以毛细管流出法的粘度计最为方便。若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过叶(Poiseuille)公式计算粘度。 (3.4) 式中，η为液体的粘度ρ为液体的密度L为毛细管的长度r为毛细管的半径t为流出的时间h为流过毛细管液体的平均液柱高度V为流经毛细管的液体体积m为毛细管末端校正的参数(一般在r/L1时，可以取m=1)。 对于某一只指定的粘度计而言，(4)式可以写成下式 (3.5) 式中，B1，当流出的时间t在2min左右(大于100s)，该项(亦称动能校正项)可以从略。又因通常测定是在稀溶液中进行(C1×10-2g·cm-3)，所以溶液的密度和溶剂的密度近似相等，因此可将ηr写成: (3.6) 式中，t为溶液的流出时间t0为纯溶剂的流出时间。