热力学第一定律_教材教学课件.ppt

摩尔相变焓： 说明： （1） （恒压且无非体积功） （2） （常压下数据可查得） （3） 在恒温、恒压的包含气相的相变过程： Qp = ?H ，W= - p?V ? - pV g= - nRT ， ? ?U = ?H - ?( pV ) = ?H - nRT (其中 n 为变为气态的物质的量) 复 习 化学反应焓 ν B即是B的化学计量数。对产物取正，反应物取负。 1. 化学计量数 任一化学反应方程式: 2. 反应进度 ： 3. 摩尔反应焓: 4. 标准摩尔反应焓： 标准态：任意温度T，标准压力p?=100 kPa下的纯物质。 §2.8 标准摩尔反应焓的计算 1. 标准摩尔生成焓 (1) 标准摩尔生成焓 (standard molar enthalpy of formation)定义: 在温度为T的标准态下，由稳定相态的单质生成化学计量数?B=1的?相态的化合物B(?),该生成反应的焓变即为化合物B(?)在温度T时的标准摩尔生成焓。 单位：J·mol-1 (附录9, P292) 符号: DfHm ? 其中： B：单质； ?：稳定相态 如： 依据： DfHm(B, ?) = 0 ? DfHm(H2O, l, T) ? (2)由 计算标准摩尔反应焓 计算依据: 通常的化学反应的始末态含 有相同种类和相同n的单质。 aA(?)+bB(?) 298.15K标准态 yY(?)+zZ(?) 298.15K标准态 298.15K标准态稳定相态单质 DrHm ? DrHm ? B rHm=∑?BDfHm(B) ? ? aA(?)+bB(?) 298.15K标准态 yY(?)+zZ(?) 298.15K标准态 298.15K标准态稳定相态单质 DrHm ? CO2(g) H2O(g) C2H5OH(l) -393.51 -241.82 -277.0 解: 例2.8.1求下列反应在298.15K下的 DrHm ? 2. 标准摩尔燃烧焓(standard molar enthalpy of combustion) (1)定义:在温度为T的标准态下，由化学计量数?B=-1的?相态的物质B(?) 与氧进行完全氧化反应时，该反应的焓变即为物质B在该温度下~ 。 单位：J·mol-1 完全氧化： C(石墨） CO2(g) H2(g) H2O( l ) 符号: DcHm ? (附录十 P296) 有些物质的生成焓与其单质的燃烧焓相等 如： (2) 由DcHm (B)计算标准摩尔反应焓 ? B DrHm =﹣∑?B DcHm (B) ? ? 例 已知： 求： 解： 写出苯乙烯(g)的生成反应 查表知: 则:- 推导: 基希霍夫公式 a A 298.15K (标准态) b B 298.15K (标准态) + z Z 298.15K (标准态) y Y 298.15K (标准态) + ?rHm (298.15K) ? + a A T (标准态) b B T (标准态) + y Y T (标准态) z Z T (标准态) ?rHm (T)=? ? 3. 随温度的变化—基希霍夫公式 ?rHm ? 代入?式，积分形式为： 微分形式为： ? ⊙ 式中 ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ⊙ ① ⊙ ⊙ (Y, (Z {y z 3. QV = ?U, Qp= ?H 两关系式的意义 热是途径函数，若始末态相同，而途径不同，则热不同。但 QV = ?U，Qp= ?H，两式表明，若满足非体积功为零且恒容或恒压的条件，热已与过程的热力学能变化或焓变化相等。所以，在非体积功为零且恒容或恒压的条件下，若另有不同的途径(如不同的化学反应途径)，恒容热或恒压热不变，与途径无关。 这是在实际中，热力学数据建立、测定及应用的理论依据。 ∵ ?H1 = ?H2 + ?H3 QV= ?U 及 Qp= ?H 的意义 盖斯定律：化学反应的恒容热或恒压热只取决于过程的始末态，与具体途径无关。 QV Qp ?U ?H 量热实验 状态函数法计算 可测量 状态函数 1.摩尔定容热容(Cv,m) Cv,m表示为: (1)定义: 在某温度T时，物质的量为n的物质在恒容且非体积功为零的条件下，若温度升高无限小量dT所需要的热量为?QV，则1/n·?QV/dT就定义为该物质在该温度T下的～。符号: CV,m §2.4 摩尔热容 CV,m = (1/n)·?QV/dT CV,m = 1/