反应中间产物固相反应产物具有阶段性CaO与SiO2按1.PPT

固态相变反应 化学组成不变、晶型发生转变的固相—固相转变反应称为固态相变反应。 第二章 固相反应 固相反应的定义 狭义 固相反应是固相和固相之间发生化学反应，生成新的固相产物的过程 凡是有固相物质参与的化学反应都可称为固相反应。 广义 固相反应的研究范围 固相与固相、 固相与液相、 固相与气相 三大类的反应现象和反应过程 固相反应的特征 两相界面进行化学反应； 经扩散等物质迁移机制传质 反应过程 界面化学反应 形成产物层 扩散传质 生产新产物 反应混合物 第一节 固相反应概述 一 固相反应定义 固相物质作为反应物直接参与化学反应的动力学过程，同时在此过程中，在固相内部或外部存在使反应得以持续进行的传质过程。 二、固相反应特点 (i)固态物质间的反应是直接进行的，气相、液相没有或基本不起重要作用。 单纯固相体系研 (ii)固相反应开始温度比反应物的熔融温度或系统低共熔温度要低得多。 (iii)当反应物之一存在多晶转变时，则多晶转变温度常是反应开始变为显著的温度。 多元、复杂体系 在进行固相反应的高温条件下，部分固相物质与液相或气相物质之间存在相平衡，导致某一固相反应物可转为气相或液相；然后通过颗粒外部扩散到另一固相的非接触表面上，完成固相反应过程. 金斯特林格等人的研究工作拓展了固相反应的理论。 液相或气相也可作为固相反应的一部分参与反应过程，并对固相反应过程起重要作用 固相反应特点 (i)非均相反应体系 (ii)反应开始温度 (iii)反应过程复杂性 (iV)固相反应的速度 (v)反应中间产物 参与固相反应的固相颗粒必须和固相颗粒、液相、气相等进行相互接触，这是固相反应的反应物之间发生化学反应作用和进行物质输运的前提条件。 海得华定律 当反应物之一存在多晶转变时，此多晶转变温度往往也是固相反应开始明显加速的温度. (ii)反应开始温度 低温时固体在化学上一般是不活泼的;固相反应一般需要在高温下才能进行。 反应开始温度与反应物内部开始明显扩散作用的温度是相一致的，通常被称为泰曼温度或烧结温度 烧结温度通常远低于固相反应物熔点Tm，或反应体系的低共熔点温度。 (iii)反应过程复杂性 界面上的化学反应和物质的扩散迁移两个过程 固相反应可认为是一种多相、多过程、多因素控制的复杂反应过程。 (iV)固相反应的速度 反应温度。 传质与传热过程 CaO与SiO2 的反应 CaO：SiO2＝1：1(摩尔比) 2CaO·SiO2(2：1) CaO·SiO2(1：1) 3CaO·2SiO2(3：2) 1200℃ (v)反应中间产物 固相反应产物具有阶段性 CaO与SiO2按1：1比例混合进行反应的各反应产物量与反应时间的关系图 碱土金属氧化物与SiO2，A12O3反应形成的最初产物 固相反应体系 混合物摩尔比 反应初期生成化合物 MgO-SiO2 2 : 1，l : 1 2MgO·SiO2 CaO-SiO2 3 :1，2 : 1，3 : 2，1 : 1 2CaO·SiO2 SrO-SiO2 2 : 1，1 : 1 2SrO·SiO2 BaO-SiO2 2 : l，1 : l，2 : 3，1 : 2 2BaO·SiO2 MgO-A12O3 l : 1 MgO·A12O3 CaO-A12O3 3 : l，5 : 2，3 : 5，1 : 1 CaO·A12O3 BaO-A12O3 3 : 1，2 : l，l : l BaO·A12O3 某些体系固相反应中可能形成的化合物 固相反应体系 最初反应产物 可能生成的化合物 最终产物 MgO-Al2O3 l ： l 1 ： 1 CaO-Al2O3 1 ： 1 3 : 1，5 : 1，3 : 5 BeO-Al2O3 l ： l 3 : 1，2 : 1 决定于原始 MgO-Al2O3 2 ： l 2 : 1 配料的摩尔比 CaO-Al2O3 2 ： 1 3 : l，2 : l，3 : 2，l : 1 BeO-Al2O3 2 ： l l : 2，l : 1，2 : 3 固相反应最初产物大多数是结构比较简单的化合物。 最终产物则取决于原始配料的摩尔比。 三 固相反应类型 1 按照参与固相反应的原始反应物的物相状态分类： 固—固反应、 固—液反应、 固—气反应。 2 按照固相反应涉及的化学反应类型分类 合