仪器分析-第三章-AAS下.ppt

广东医学院分析中心 《仪器分析》AAS2 广东医学院教学课件 1.火焰原子化器(P135-137) 火焰的构成及温度分布 燃气及助燃气的比例（P-137） 化学计量火焰 富燃火焰 贫燃火焰。 ①化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰 。这类火焰, 温度高、稳定、干扰小背景低。适合于许多元素的测定。 ②贫燃火焰 指燃气小于化学计量的火焰。它的温度较低，有较强的氧化性。有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属。 ③富燃火焰 指燃气大于化学计量火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学计量火焰，具有还原性。适合于易形成难解离氧化物的元素测定。 火焰的类型 火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低，只能液体进样。 ⒉电热原子化器（非火焰原子化器）(P-138) 石墨炉原子化器 ①构造 P54 图4-6 ②电源 ③炉体 ④石黑管 ⑤作用过程：干燥—灰化—原子化—除残 优点： ①绝对灵敏度高，检出限达10-12-10-14g ②试样用量少（0.5~10μL)，原子化效率高 ③可直接进行固体试样分析 缺点： 基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 三.单色器 ⒈作用：将HCL发出的并经原子系统产生吸收的元素特征谱线分辨出来。 ⒉结构： ⒊性能指标： 光谱通带： W = D·S S狭缝宽度（mm） 倒线色教率D = dλ/dl §6.2.4 AAS分析中干扰效应及抑制方法(P140~143) 类型: 物理干扰、化学干扰、电离干扰、光谱干扰、背景吸收干扰 一．物理干扰 ⒈指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起的干扰。 ⒉物理特性：粘度、蒸汽压、表面张力 ⒊物理效应是非选择性干扰 ⒋消除方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采用标准加入法 二．化学干扰 ⒈ 化学干扰是指被测原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化 例如： PO4-3与Ca2+的反应，干扰Ca的测定 Al，Si在空气-乙炔中形成稳定化合物 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成碳化物 ⒉ 是选择性干扰，一般造成A下降。 消除时分不同情况采取不同方法。 如： ①磷酸盐干扰Ca，可加入La或 Sr，释放出Ca ②EDTA与Ca、Mg形成螯合物，抑制磷酸根的干扰 ⒊一般消除方法有 (1)选择合适的原子化方法 （2）加入释放剂 （3）加入保护剂：如EDTA、8—羟基喹啉 （4）加基体改进剂 （5）分离法 三. 电离干扰 ⒈ 在高温下原子电离使基态原子数减少,吸收下降。 ⒉ 电离干扰造成A减少。 ⒊ 消除的方法： ①选择温和的原子化条件。 ②加入过量消电离剂 Ca --- Ca2++ e K --- K+ + e 四. 光谱干扰 吸收线重叠： ①非共振线干扰：多谱线元素－－减小狭缝宽度 或另选谱线 ②谱线重叠干扰－－选其它分析线 五.背景干扰 ⒈背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸收与光散射造成光谱背景。 ⒉分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。 光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。 ⒊背景干扰，一般使吸收值增加。产生正误差。 ⒋背景干扰的的校正方法 ⑴用邻近非共振线校正背景 例 分析线 非共振线 Ag 328．07 Ag 312．30 Ca 422．67 Ne 430．40 Hg 253．63 Al 266．92 ⑵连续光源校正背景（氘灯扣背景） 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 ⑶Zeaman 效应校正背景 ①在强磁场作用下，简并的谱线发生分裂。 π： A样 + A背 σ： A背 Zeeman方法： 光源调制——磁场加在光源上。 吸收线调制——磁场加在原子化器上。 ②恒磁场调制方式 光源发射线通过起偏器后变为偏振光，平行于磁场方向的偏振光通过时产生吸收，得到原子吸收和背景吸收总吸光度；垂直于磁场的