物理化学-第三章化学平衡.ppt

第八节 自学 测定方法： (1) 物理方法： 折射率、电导率、吸光度、电动势、压力 (2) 化学方法： 冻结 例3-3：在1173.2K，100kPa下，化学反应：CO(g) + H2O(g) = CO2(g)+H2(g),达到平衡后，迅速冷却到室温，测得各气体的分压：pCO=26539.4Pa; pH2=25489.4Pa; pH2O=26539.4Pa; 问同温度下，该反应另一平衡混合气体含有22.72mol CO, 22.72molH2O及48.50molCO2，求H2的量 Ko = (pG /po) g ·(pH /po) h (pD /po) d ·(pE /po) e Kp= Kn(p/n总)?? 计算平衡转化率 = n始-n末 n始 二、反应限度的计算 例4，已知 C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g), 在400K时Ko为0.1，若原料由1molC2H4 和1molH2O组成，计算在该温度及压力为 p=10po 时C2H4的转化率，并计算平衡体系中各物质的量的分数（气体看做理想气体） 解： C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g) 设C2H4转化了?mol 平衡时 1-? 1-? ? C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g) 平衡时 1-? 1-? ? 平衡后总物质的量 n = 2-? Ko =Kx(p/po) △?B ? 2-? 1-? 2-? (10po/po) -1 =0.1 解得： ?=0.293mol n=1.707mol 1-? 2-? 第五节 标准状态下反应的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能 1. 计算平衡常数： 一、标准摩尔反应吉布斯能的研究意义： ?rGm￠ = -RTlnK￠ 间接计算反应的吉布斯能变化 赫斯定律 3. 利用反应的标准吉布斯能变化估计反应的可能性 ?rGm = ?rGmo +RTlnQP ?rGmo42kJ?mol-1 反应不能进行 ?rGmo-42kJ?mol-1 反应能自发进行 ?rGmo的绝对值很大时，其符号对?rGm具有决定作用 （1）由 ?rGmo = ?rHmo - T ?rSmo 求 ?fHmo ?rHmo Smo ?rSmo （2）实验测定反应的平衡常数 (4) 由标准生成吉布斯能 ?fGmo计算 (3) 电化学方法 ?rGmo=-nFE0 二、化学反应?rGmo的计算方法 求100kPa及298.15K时下列反应的Ko NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g) ?rGmo= 1/2△fGmoN2(g)+3/2△fGmoH2(g)-△fGmoNH3(g) =-16.64(kJ·mol-1) 由化合物的 ?fGmo计算?rGmo ： ?rGmo= ??B △fGmoB △rGm￠= ?(?B△fGm,B￠)产-?(|?B|△f Gm,B￠)反 第六节 温度对平衡常数的影响 由Gibbs-Helmholtz公式（2-56）： ?( △G T ) ? T 〔 〕 p = - △H T2 ?lnKo ?T ( ) p = △rHmo RT2 等压方程的微分形式 ?rGm￠ = -RTlnK￠ ?lnKo ?T ( ) p = △rHmo RT2 讨论： （1）若△rHmo＞0 正向为 （2）若△rHmo＜0 正向为 吸热反应， T ?， lnKo ?， 平衡向右移动。 T ?， lnKo ? 平衡向左移动。 放热反应， 1. 若?rHm0可视为常数 ?lnKo ( ) p = △rHmo RT2 ?T 定积分形式： dlnKo = △rHo RT2 dT ∫ KT1o KT2o ∫ T1 T2 ln KT2 KT1 = △rHo R (1/T1 –1/T2) 不定积分形式： lnKo = - △rHmo RT + C 以lnKo 对1/T作图，得一直线 斜率为- △rHmo/R ?lnKo ( ) p = △rHmo RT2 ?T * ▽本章主要解决下列问题： 1、反应的方向和限度 2、平衡时反应产率及平衡组成 3、各种因素对平衡的影响 化学平衡：化学反应体系各组成不随 时间而改变。 第三章 化学平衡 (Chemical equilibrium) 第一节 化学反应的平衡条件 在等T、P，W’=0 时： ?GT.P＜0 自发进行 ?GT.P= 0 平衡态 ?GT.P＞0 非自发 化学反应：dD+ eE ?gG +hH dD+ eE ?gG +hH 若体系发生了微小变化