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2.1合成气制取
水碳比 反应温度 反应压力 水碳比的影响 反应温度的影响 反应压力影响 炭黑覆盖在催化剂表面,堵塞微孔,降低催化剂活性,使甲烷转化率下降而使出口气中残余甲烷增多。 不同生产规模的装置,一段转化炉的管子数量 不同,年产30万吨合成氨,有88根转化管。 需要掌握的内容 甲烷蒸汽转化的特点? 甲烷转化为何采用两段? 甲烷转化催化剂主要成分? 如何防止析碳? 加压法优点: (1)随压力提高,气化炉的生产强度成比例增加,从而缩小了设备容积。 (2)节省动力 (节省3/4) (3)有助于消除碳黑 (4)加压气化对下游工序的脱S和脱C也是有利的。 理论氧油比O/C=1,相应的氧耗量为0.8 Nm3O2/Kg重油。加入水蒸汽,存在吸热反应,需 要提高氧/油比,以维持高温,也使炭黑含量迅速 下降。 空气煤气、水煤气、半水煤气的区别? 空气和水蒸气作为气化剂的气化反应分别是 什么? 间歇法制气的特点是什么? 固定层煤气发生炉的燃料层如何分区? 间歇式气化的工艺流程? 间歇式气化工作循环的五个阶段? 主要设备及其结构? 思 考 题 蒸汽转化法制粗原料气应满足的条件是什么? 天然气为原料的合成氨厂转化工序为何采用两段转化?各段的转化条件分别是什么? 简述甲烷转化反应的基本原理? 二段转化的目的是什么? 如何防止析碳副反应的发生? 说出甲烷转化催化剂的主要组分和助催化剂。 简述蒸汽转化加压操作的优缺点。 简述温度、水碳比对转化反应的影响。 简述激冷流程与废热锅炉流程的特点及区别。 CH4 →C+2H2 CH4+H2O=CO+3H2 CO+H2O=CO2+H2 气态烃高温热裂解 转化反应 C+H2O=CO+H2 析碳反应 CH4 →C+2H2 2CO →CO2 +C CO+H2 →C+H2O 降低C的利用率; 引起后续工艺的影响——影响催化剂活性,污染脱碳溶液。 析碳危害 氧化剂是氧气,为什么 加水蒸气? 二、重油气化的工艺条件 反 应 温 度 重油气化的控制步骤: CH4+H2O=CO+3H2+206.29KJ/mol C+H2O=CO+H2+131.47KJ/mol 热力学分析:均为可逆吸热反应,提高温度可提高甲烷与碳黑的平衡转化率。 动力学分析:提高温度有利于提高甲烷和碳黑的转化反应速率。 ①保护炉衬和喷嘴 ②控制O2消耗指标(T提高,氧耗增加) T1400 ℃ 反应压力 热力学不利--体积增大反应 动力学有利--加速反应 小型合成氨厂:P=1.6-3.0MPa 大型合成氨厂:P5.0MPa 氧 油 比 氧油比——Nm3O2/Kg重油 具体比值根据渣油碳含量、原料预热温度、添 加的水蒸气量、以及反应器散热损失等因素来确定。 氧油比=1.15-1.3 蒸汽油比 加入水蒸气,会降低温度,为保持高温,需提高氧油比,因此蒸汽油比也不能过高。 蒸汽/油高有利面: 蒸汽/油高不利面: 蒸汽/油:0.3~0.4 kg(蒸汽)/kg(油) 缓冲炉温,抑制炭黑生成 1 提高CO和H2含量 2 帮助雾化,增大接触面积 3 3 三、工艺流程 1. 原料油和气化剂(O2+H2O)的预热 2. 高温下部分氧化 3. 出口高温合成气的热能回收 4. 炭黑的消除与回收 激 冷 流 程 热能回收方式 激冷流程S≤1% 废热锅炉流程 区别? 四、主要设备 气化炉 多为立式炉 内壁衬有保温材料 激冷流程气化炉内部主要构件有喷嘴、反应室和激冷室。 对喷嘴要求: 雾化好,气化反应好,寿命长,动力省 2.1.3 固体燃料气化法 * * * * 第2章 合成气 概 述 定义 作用 原料 CO和H2的混合物。H2与CO的比值随原料和生产方法不同而异,H2/CO(摩尔比)由1/2到1/3。 NH3合成原料,有机合成原料,H2和CO的来源。 多种多样:天然气、焦炉气、重油、煤等。 步骤 合成气的制取,合成气的净化。 2.1 合成气的制取 方 法 蒸汽转化法 部分氧化法 气态烃液态烃 间歇气化法 固体燃料 煤 焦炭 天然气 石脑油 2.1.1 烃类蒸汽转化法 烯烃转化 烷烃转化 在催化剂作用下与水蒸气反应生成 CO和H2 CH4+H2O=CO+3H2 甲烷转化 CO+H2O=CO2+H2 CH4+H2O=CO+3H2+206.4kJ/mol (1) 一、甲烷蒸气转化制合成气 CO+H2O=CO2+H2-41.2kJ/mol (2) (1)均为可逆反应; (2)前者吸热,热效应随温度的增加而增大; 后者放热,热效应随温度的增加而减少。 反应特点: 存在问题 析碳反应 备注: 此公式属经验公式,来源于试验, 平衡常数与温度有关。 化学平衡常数 CH4+H2O=CO+3H2 (1) CO
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