第三章烯烃2011-03-15.ppt

2)高锰酸钾的氧化 较强烈条件下，碳碳双键断裂，烯烃被氧化成酮或羧酸. 稀、冷的高锰酸钾碱性溶液：生成邻二醇. 丙酸 紫红色的高锰酸钾溶液在反应中迅速褪色，可用来鉴定不饱和烃。不同结构的烯烃生成不同的氧化产物，可用于烯烃结构测定. 将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。 3）臭氧化 不同结构的烯烃生成不同的氧化产物，可用于烯烃结构测定. 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构，判定双键的位置。 三 聚合反应 齐格勒—纳塔 催化剂 烯烃分子中的?键断裂，发生同类分子间的加成反应，生成高分子化合物，称加成聚合反应。产物为聚合物，参加聚合的小分子叫单体。 由低相对分子质量的有机化合物相互作用而生成高分子化合物的反应叫聚合反应。 聚乙烯是绝缘性能好、用途广泛的塑料 n n 齐格勒（Karl　Ziegler） 德国化学家，1953年，齐格勒通过铝原子与碳原子链连接，可把乙烯变成丁烯，导致了长链烃类高聚物新型催化剂的发明。这类高聚物可以广泛用于塑料、纤维、橡胶工业。齐格勒发明的催化剂可以使乙烯在低压下聚合并且完全是线型的，易结晶、密度高、硬度大。低压聚乙烯具有生产成本低、设备投资少、工艺简单等优点。齐格勒与纳塔共同开发的，用于烯烃聚合的新型催 1898 ～1973 化剂被称之为齐格勒—纳塔催化剂。由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的新型催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大发展，为此他们共同获得了1963年诺贝尔化学奖。 纳塔（Giulio　Natta） 意大利化学家，1903年2月26日生于意大利Imperia。1924年在米兰工学院获得化学工程博士学位。随后在帕维亚、罗马和都灵等地大学讲授化学，后回到米兰工学院任工业化学教授。1938年任工业化学研究室主任。纳塔早期的研究工作为工业合成甲醇、甲醛、丁醛和琥珀酸奠定了基础。1953年开始对大分子进行了深入研究。应用齐格勒催化剂，试验了丙烯的聚合反应，得到了有规则 1903～1975 的分子结构的聚丙烯，性能优良，具有重要工业价值。由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大的发展，为此，他们共同获得1963年诺贝尔化学奖。 聚丙烯 共聚 乙丙橡胶 α-氢原子的反应 烯烃与氯在较低温度主要发生双键的加成反应，在较高温度则主要发生α-氢原子取代反应。 1）卤代反应 N-溴代丁二酰亚胺（NBS) 2）氧化反应 低级烯烃 第六节 烯烃的工业来源和制法 石油馏分或天然气高温裂解 石油炼制过程中的气相成分 乙烯 高压聚乙烯 （低密度） 包装用薄膜 低压聚乙烯 （高密度） 家用塑料容器 天然气 石油 有机化工原料 乙烯的来源和主要用途 烯烃的制法 B 卤代烷脱卤化氢 A 醇脱水 1、脱卤化氢和脱水 2、脱卤素（还原消除反应） （此反应可用于双键保护） 3、炔烃的还原 谢 谢！ * 一、加成反应（碳碳双键的反应） 催化氢化 亲电加成反应 游离基加成反应 硼氢化反应 双键中的?键断裂，形成两个新的?键 由于生成两个?键放出的能量大于一个?键断裂所吸收的能量，加成反应往往是放热反应 1. 催化加氢 催化剂 催化剂的选择： ·用Pt或Pd催化时，常温即可加氢。 ·工业用Ni，要在200—300℃温度下进行加氢。 催化氢化的反应机理示意图 自1897年萨巴蒂尔发现烯烃可以在镍的存在下氢化为烷烃，催化氢化得到了很大的发展，无论在科学研究还是工业上都很重要。例如：汽油中如含有烯烃，放置日久后就会变黑，变成高沸点杂质。如要生产稳定的汽油，可催化加氢，把汽油中所含的烯烃氢化为烷烃。再如，在油脂工业中常常把油脂烃基上的双键氢化，使含有不饱和键的液态脂肪变为固态脂肪，改进油脂的性质，提高利用价值。 氢化热与烯烃的稳定性 1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。 利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息 氢化热越小越稳定 烯烃的氢化是定量进行的，可以根据吸收氢气的体积算出烯烃中双键的数目。 结论: 反式异构体的稳定性较高。 双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定。 2 亲电加成反应 （electrophilic addition) 由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。 在反应中，具有亲电性能的试剂叫做亲电试剂。亲电试剂通常为带正电的离子（如H+、X+等）或为在反应中易被极化带有部分正电荷的原子（如X2中的X原子）。 加 卤 素 加卤化氢 加