中药化学_第九章_甾体类化合物教材教学课件.pptVIP

皂苷的分类及结构特点 皂苷 甾体皂苷 三萜皂苷 螺甾烷醇型 : 25L、25S（C25-甲基 直立a键、为β型） 异螺甾烷醇型 : 25D 25R( C25-甲基 平伏e键、为a型) 变形螺甾烷醇型 ：F环变形为呋喃甾烷（五元含氧环） 呋甾烷型 ：F环裂环,C26-OH多与葡萄糖相连成苷 五环三萜皂苷 四环三萜皂苷 β-香树脂醇型 a -香树脂醇型 羽扇豆醇型 达玛烷型 羊毛脂甾烷型 甾体皂苷的结构特点 甾体皂苷 = 甾体皂苷元 + 糖（a-羟基糖） 1．由A 、B、C、D环（甾核）与E、F环以缩酮形式相连接组成的螺甾烷结构 2．A/B/C/D环稠和方式：顺（反）、反、反 3．C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种 C25-甲基 直立a键、为β型 L型 (25S 25L 25βF) 平伏e键、为a型 D型（ 25R 25D 25aF ) 螺甾烷型 异螺甾烷型 OH 多在C3-位或其他位置 羰基 多在C12-位 双键 多在△5 △9（11） 甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为 中性皂苷。 异螺甾烷醇型 螺甾烷醇型 取代基团 呋甾烷型 变形螺甾 烷醇型 β-香树脂醇型 a-香树脂醇型 羽扇豆醇型 羊毛脂甾烷型 达玛烷 二．皂苷的性质 1、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性 大，分子量大） 皂苷元（极性小）大多有完好结晶。 皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻 粘膜，易引起喷嚏 。 皂苷大多具引湿性。 2、溶解性 皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水 丁醇， 难于丙酮、乙醚 次生皂苷（极性降低） 易于醇、丙酮、乙酸乙酯 皂苷元（极性小） 易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难 于水 皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分 在水中的溶解度。 3．与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此， 可用于甾体皂苷的分离纯化。 4．发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。 二．皂苷的性质 5．溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。 6．与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀， 甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。 二．皂苷的性质 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 （一） 皂苷的提取分离 原料 以醇提较好，回收乙醇，加适量水稀释 提取 水溶液 （1）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂， 正丁醇萃取，减压回收正丁醇 （2）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量 水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干 纯化 粗总皂苷 乙醚（丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法： 粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等， 混匀，皂苷及可析出，反复几次， 可提高皂苷的纯度 胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂 苷的分离纯化 精制 较纯的皂苷 分配原理为佳（皂苷极性大） 硅胶分配柱色谱：氯仿-甲醇-水等梯度 洗脱或水饱和正丁醇洗脱 制备薄层色谱分离： 反相色谱分离：反相键合相硅胶RP18、 RP-8、RP-2, 甲醇-水、乙氢 - 水 Sephadex LH-20：甲醇洗脱 液滴逆流色谱法： 难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或 甲酯），硅胶柱色谱分离 铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离 分离 皂苷单体（实际中，需要多种方法配合应用） 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 * 第九章 甾体类化合物 含义：以环戊烷并多氢菲 — 甾核衍生的一类化合物的总称。 甾体类化合物 依-17位取代基团的不同，可分为： 类型 C17侧链 A/B B/C C/D C21甾类 C2H5衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺\反 反 顺 甾体皂苷类 含氧螺杂环