通常将气一液气一固界面现象称为表面现象-昆明理工大学工程力学.PDF

第十五章 界面现象与胶体溶液 表面现象(通常将气一液、气一固界面现象称为表面现象)所讨认的都是在相的界面上发生 的一些行为。物质表面层的分子与内部分子周围的环境不同。内部分子所受四周邻近相同分子 作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销；但是表面层的分子，一方面受到本相内物质分子的 作用；另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子的作用，因此表面层的性质 与内部不同。最简单的情况是液体及其蒸气所成的体系 （见图），在气液界面上的分子受到指向液体内部的拉 力，所以液体表面都有自动缩成最小的趋势。在任何两 相界面上的表面层都具有某些特殊性质。对于单组分体 系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同； 气、液两相界面 而对于多组分体系，这种特性则来自于表面层的组成和任一相的组成均不相同。物质表面的特 性对于物质其他方面的性质也会有所影响。随着体系分散程度的增加，其影响更为显著。因此 当研究在表面层上发生的行为或者研究多相的高分散体系的性质时，就必须考虑到表面的特性。 通常用比表面（A0 ）表示多相分散体系的分散程度，其定义为 A0 A/V，式中 A 代表体积为 V 的物质具有的表面积。所以比表面 A0 就是单位体积（也有用单位质量者）的物质所具有的表 面积，其数值随着分散粒子的变小而迅速增加。分散粒子分割得愈细比表面积就愈大。在胶体 体系中粒子的大小约在 1nm—100nm 之间，它具有很大的表面积，突出地表现出表面效应。此 外某此多孔性物质或粗粒分散体系也常具有相当大的表面积，其表面效应也往往不能忽略。 在本章中将讨论有关表面现象的一些基本概念及其应用。 第一节 表面吉布斯自由能和表面张力 一、表面吉布斯自由能和表面张力 由于表面层分子的状咬与本体中不同，因此如果要把一个分从内部移到界面（或者说增大 表面积）时，就必须克服体系内部分子这间的吸引力而对体系作功。在温度、压力和组成恒下 时，可逆地使表面积增加 d A 所需要对体系做的功，叫做表面功，可以表示为 W f =γdA δ 式中是比例常数，它在数值上等地当 T、p 及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必体系做 的可逆非膨胀功。 由于，δW f= dG T p 所以上式又可以表示为 dG T p p =γdA 可以看出，γ的物理意义是：在定温不定定压条件下，可逆地增加单位表面积引起体系吉 布斯自由能的增量。单位为J m－2。γ称为表面吉布斯自由能或比表面能。 1 从另一个角度来考虑，如果观察到表面上处处存在着一种张力，称之为表面张力（surface tension）。它作用在表面的边界线上，垂直于边界线向着表面的中心并与表面相切，或者是作 用在液体表面上任一条线的两侧，垂直于该线，沿着液面拉向两侧。例如，把金属丝弯成 U 形 框架，放在肥皂膜，由于表面张力的作用，会肥可滑动的金属丝拉上去，一直到框架顶部，如 在金属丝下面吊一重物 W2，如果 W2 与可滑动金属丝的质量 W1 之和（即 W1 + W2）与向上的表 面张力平衡时，金属丝就保持不再滑动。在图中，虽然肥皂膜很薄，但和分子的大 小相比，还具有一定的厚度，可以认为肥皂膜有一定的体积， 在金属丝框架的正反两面具有两个表面，所以表面张力在总 长度为 2 的边界上作用，由于表面张力γ 的指垂直地作用 于单位长度的表面边沿，并指向表面中心的力，所以肥皂膜 将金属丝向上拉的力（即等于向下的重力（W1 + W2 ）g）为 F =2γl = （W1 + W2 ）g 这里γ称为表（界）面张力， 其单位为N m.－1，这是从另一角度来理解的（表面自由能 的单位是，由于J= N m，所以γ的单位也可表示为N m－1，N 为牛顿，是力的单位，所以表面自 由能也可以看作是垂直用于单位长度相界面上的