鲁教版高中化学选修4第4讲-化学反应的方向(学生版)精选.docVIP

化学反应的方向 __________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________ 1．了解熵的基本含义及能量判椐和熵判椐的基本内容。 2．能说出化学反应的焓变与熵变对反应进行方向的影响，根据定量关系ΔH－TΔS及给定数据判断反应方向。 一、自发过程与自发反应 1．概念 (1)自发过程：在一定条件下，不用借助于外力就可以自动进行的过程。例如水由高处流向低处的过程、热由高温物体导向低温物体的过程等。 (2)自发反应：在给定的一组条件下，可以自发的进行到显著程度的反应。 2．特点 具有方向性，即过程的某个方向在一定条件下是自发的，而其逆方向在该条件下肯定不能自发。 反应熵变与反应方向 1.熵 (1)概念：衡量体系混乱度的物理量，其符号为S，单位为J·mol－1·K－1 (2)特点：混乱度越大，体系越无序，体系的熵值就越大。 (3)影响因素 ①同一物质：S(高温)S(低温)；S(g)S(l)S(s)。 ②相同条件下的不同物质：相同条件下不同物质具有不同的熵值，分子结构越复杂，熵值越大。 ③S(混合物)S(纯净物)。 2．熵变 (1)概念：反应产物总熵和反应物总熵之差。 (2)计算式：ΔS＝∑S(反应产物)－∑S(反应物)。 (3)正负判断依据 ①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程，熵变为正值，是熵增加的过程。 ②气体体积增大的反应，熵变通常都是正值，是熵增加的反应。 ③气体体积减小的反应，熵变通常都是负值，是熵减小的反应。 3．熵变与反应方向 (1)熵增加有利于反应的自发进行。 (2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。 (3)反应熵变是与反应能否自发进行有关的因素之一，但不是唯一因素。 三、焓变与熵变对反应方向的共同影响 1.判断依据 (1)焓判据 ①焓变(ΔH)只与反应体系的始态和终态有关，与反应进行的途径无关。 ②焓变(ΔH)是决定反应能否自发进行的一个因素，但不是唯一因素。 ③ΔH0时，反应有自发进行的倾向。 自发进行的反应不一定都是由高能状态到低能状态的过程，如NH4Cl与Ca(OH)2反应是吸热过程，由低能状态到高能状态，因此焓判据只是判断反应方向的依据之一。 (2)熵判据 ①对于确定的化学反应，在一定条件下，具有确定的熵变。 ②熵变(ΔS)只与反应体系的始态和终态有关，与反应进行的途径无关。 ③熵变(ΔS)是决定反应能否自发进行的一个因素，但不是唯一因素。 ④熵增加(ΔS0)有利于反应的自发进行。 (3)复合判据ΔH－TΔS ①化学反应的方向是由ΔH和ΔS共同决定的，利用ΔH－TΔS的符号可以判断恒温、恒压条件下的反应进行方向： ΔH－TΔS0　反应能自发进行； ΔH－TΔS＝0　反应达到平衡状态； ΔH－TΔS0　反应不能自发进行。 ②当焓变和熵变相差不大时，温度可能对反应方向起决定性的作用，可以估算反应发生逆转的温度(转向温度)；T＝ΔH/ΔS。化学反应体系焓变减少(ΔH0)和熵变增加(ΔS0)都有利于反应的进行。 在温度、压强一定的条件下，化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的判据为ΔH－TΔS。 ΔH－TΔS0，反应能自发进行；ΔH－TΔS＝0，反应达到平衡状态；ΔH－TΔS0，反应不能自发进行。可以用下列象限法进行判断：(如下图) 2．一般规律 (1)放热的熵增加反应一定能自发进行。 (2)吸热的熵减小反应一定不能自发进行。 (3)当焓变和熵变相差悬殊时，可能某一个因素占主导地位。 3．注意问题 (1)ΔH－TΔS判据只能用于温度、压强一定的条件下的反应，不能用于其他条件下的反应。 (2)ΔH－TΔS判据指出的是温度、压强一定的条件下，反应自发的可能性，并不能说明在该条件下可能自发进行的反应能否实际发生。 知识点一、焓变与反应方向 【例1】下列反应在任意温度下一定能自发进行的是(　　) A．2NaCl＋2H2O2NaOH＋Cl2↑＋H2↑ B．NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)　ΔH0 C．CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH0 D．X2Y2(g)===X2(g)＋Y2(g)　ΔH0 知识点二、熵变与反应方向[来源%:^中教网~#] 【例2】下列说法正确的是(　　) A．放热反应均是自发反应 B．ΔS为正值的反应均是自发反应 C．如果ΔH和ΔS均为正值，当高温时，反应可能自发进行 D．物质的量增加