国家标准纺织品五氯苯酚的测定.doc

《染整助剂中二硬脂基二甲基氯化铵的测定》 行业标准编制说明 一 任务来源 本标准是按照国家认证认可监督管理委员会2009年下达的行业标准制修订计划—《染整助剂中二硬脂基二甲基氯化铵的测定 液相色谱-质谱/质谱法》(计划编号为2009B072)而制定的。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由承担研究和起草工作。 欧盟委员会于2002年5月15日作出决定(2002／371／EC)，对原有的授予某些符合要求的纺织品欧共体生态标签的生态标准进行修订，并发布新的标准。欧共体的生态标签(Eco—1abel)始于1993年，有“欧洲之花”之美誉，由欧盟委员会根据欧洲议会880／92号法令设立欧盟REACH法规生效实施，市场对纺织品提出了更苛刻的要求欧盟REACH法规议案是2003年3月17日公布的，被人们视为迄今最严厉的“技术和贸易壁垒”之一该法规是一个化学品注册、评估、许可和限制的制度，将取代欧盟现有的40多项有关化学品的指令和法规；该法规规定了42个检测方法用来全面地评估化学品及其下游产品对人体健康和生态环境的影响，内容多、要求严、检测量大、费用高是前所未有的.它不仅适用于化学品，还针对染料、颜料、助剂、中间体以及下游产品——纺织品服装是其重点之一，它大大增加纺织化学品及纺织品的出口成本，大大提高新纺织化学品及新纺织品的创制成本，并且该法规引起的连锁反应制约了我国纺织化学品和纺织品的出口和发展.据欧洲报道此法规对欧洲纺织印染行业的冲击指数可达到70%，可供有效选择的纺织化学品将大大减少. 这7个禁用的表面活性剂我国都在生产和使用，其量不小DHTDMAC、DSDMAC和DTDMAC都是阳离子表面活性剂且为制造柔软剂的原料，由它们制得的柔软剂虽有优良的柔软效果，但会杀死生物菌，生物降解性很差，易在污水处理时被污泥吸收而污染农田。因此，欧盟决定禁止使用食品、烟草、食品包装、肥料和医疗器械、运输工具、长期用于运输工具的固定装置、轮胎和类似配件1部分：标准的结构和编写规则》的要求进行编写制定的。 四 方法概述 二硬脂基二甲基氯化铵（DSDMAC）通常由碳链长度为十八和十六的烷基二甲基氯化铵混合物组成，即含有双十八烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵和十六烷基十八烷基二甲基氯化铵。试样经甲醇提取后，以染整助剂中双十八烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵和十六烷基十八烷基二甲基氯化铵为目标分析物，用液相色谱-串联质谱仪进行测定和确证。采用外标法定量。 五 实验技术论证 1实验方法 1.1试剂和材料 除另有规定外，测试中所用试剂均为分析纯，分析用水为符合GB/T 6682规定的一级水。 1.1.1 甲醇：色谱纯。 1.1.2 DSDMAC:纯度大于99％，CAS 编号:107-64-2。 1.1.3 乙酸。 1.1.4 0.05％乙酸溶液：准确移取0.5 mL乙酸于1L 容量瓶中， 用水定容至刻度，充分摇匀。 1.1.5 DSDMAC标准储备溶液：准确称取mg（精确0.1mg）至100 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成浓度为 mg/L 的标准储备液准确用甲醇配制成浓度为 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、 0.5 mg/L、1.0 mg/L 的分析天平：感量为0.0001 g。0.2(m，有机相。 1.2.5 超声波清洗器。 1.2.6 锥形瓶：100 mL，具塞。 1.3 分析步骤 1.3.1　试样溶液制备 准确称取g样品（精确0.0001g）于0 mL具塞锥形瓶中，加入50 mL甲醇，在超声波清洗器中 mL容量瓶定容至刻度，0.2(m滤膜过滤后供LC-MS/MS测定。 1.3.2空白试液制备 除不加样品外，其他步骤同上。 相色谱质谱质谱条件所有选择离子均应出现则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比对其进行阳性确证(L进样进入液相色谱质谱，采用全扫描和子离子扫描方式分别确定母离子和子离子，并优化相关参数。图1为子离子扫描方式下0.1mg/L DSDMAC标准溶液质谱图。 图1 子离子扫描方式下0.5mg/L DSDMAC标准溶液质谱图。 以所选母离子及其子离子进行MRM，取0.1mg/LDSDMAC标准工作溶液进一步优化液相色谱及MRM质谱条件,形成MRM方法，图2为0.1mg/L DSDMAC标准溶液的质谱图。优化后的液相色谱-质谱/质谱条件如下： a) 色谱柱：APS-2 Hypersil柱0 mm×2.1mm(id.), 5(m； b) 柱温：40℃； c) 流动相：甲醇 e) 进样量：5 (L； f) 离子源：电喷雾离子源（ESI）； ) 离子：离子； ) 检测方式：多反应离子监测（MRM）； ) 定离子对) 定量离子对) 干燥气温度