[工学]无机非金属材料课件2.pptVIP

* * 吉布斯－－汤姆逊 (Gibbs－Thomson) 效应 * * * 与大块材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象， 即吸收带移向短波方向。 * * * * * * * * * * * * * * * * * ? * * ? 纳米材料的优异性能－－电学性能 介电特性 纳米材料的介电常数远大于常规材料的介电常数 随着粒径的减小，纳米材料的介电常数先增大而后有所降低 * ? 纳米材料的优异性能－－化学性能 纳米微粒的分散和团聚 分 散 措 施 加入反絮凝剂形成双电层 加表面活性剂包裹微粒 * TiO2光催化材料的特性 光催化活性高 化学性质稳定(耐酸碱和光化学腐蚀),对生物无毒 在可见光区无吸收，可制成白色块料或透明薄膜 原料来源丰富 纳米TiO2是当前最有应用潜力的光催化剂 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 * ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 光催化剂纳米粒子在一定波长的光线照射下受激生成电子—空穴对，空穴分解催化剂表面吸附的水产生氢氧自由基，电子使其周围的氧还原成活性负氧离子，从而具备极强的氧化—还原作用，将光催化剂表面的各种污染物摧毁。 * 量子尺寸效应 当半导体粒径小于某一纳米尺寸时，导带和价带间的能隙变宽，光生电子和空穴的能量增加，氧化还原能力增强 表面效应 随着粒子尺寸减小到纳米级，光催化剂的比表面积大大增加，对底物的吸附能力增强 载流子扩散效应 粒径越小，光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短，电子和空穴的复合几率减小，光催化效率提高 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 * 光催化剂的功能 杀菌功能 除臭功能 亲水防污 防紫外线 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 * 光致电子和空穴对的转移速度慢，复合率高，导致光 催化量子效率低 只能用紫外光活化，太阳光利用率低 粉末状TiO2在使用过程中存在分离、回收困难等问题 纳米TiO2光催化技术的不足 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 第三章 零维纳米结构单元第一节原子团簇 1 原子团簇的种类 2 原子团簇的结构与性质 3原子团簇的研究意义及用途 4 碳原子团簇 1 原子团簇的种类 原子团簇: 几个至几千个原子或离子通过物理或化学力结合，组成相对稳定的微观或亚微观聚集体，其物理和化学性质随所含的原子数目而变化的聚集体，简称团簇(cluster) 一元原子团簇 金属团簇，如Nan, Nin等 非金属团簇 碳簇，如C60, C70 非碳簇，如B, P, S, Si簇 二元原子团簇：如InnPm, AgnSm等 多元原子团簇：Vn(C6H6)m等 种类 从原子种类数目分 原子团簇与其他分子以配位化学键结合形成的化合物。 从结合方式分 范德华力：He、Ne、Ar、Ke、Xe 离子键：LiF NaCl CuBr CsI 化学键：C60、金属原子团簇 1 原子团簇的种类 特点 尺 寸：空间尺度为几个纳米到几百纳米的范围 存在形式：不同于单个原子、分子，也不同于固体液体，介 于两者之间 产生条件：作为原子聚集体，往往产生于非平衡条件 原子团簇的制备方法 真空合成法（溅射和2次离子发射） 用几至几十keV载能粒子（离子或中性粒子）轰击固体表面，使固体表面溅射出各种次级粒子－电子、离子、原子和团簇等（入射粒子通常用惰性气体原子或离子） 溅射产生团簇的原理 2. 气相合成法 原子团簇的制备方法 气相团簇形成的条件： 产生大量单体（单原子或双原子分子） 急冷过程（与惰性气体原子碰撞或绝热膨胀）而使单体冷却 单体聚集成簇或团簇之间碰撞而长大 气相团簇产生方式： 单体在惰性原子的气氛中聚集 单体本身冷却而生长成团簇 3 原子团簇的研究意义及用途 模拟研究自然界的需要 为新材料的制备开辟了新的途径 宇宙分子和尘埃 大气烟雾和溶胶 云层形成和发展 天体演化 大气污染控制 气候人工调节 利用团簇红外吸收系数、电导特性和磁化率的异常变化，某些团簇超导临界温度的提高，用于制备新型敏感元件、贮氢材料、磁性液体、微波及红外吸收材料、超导材料等。 为量子和经典理论研究提供合适的体系 4 C60的制备、性能及应用 C60的结构特征 除金钢石、石墨外的碳的第3种同素异构体，是当前能大量制备及分离的团簇 1984年Kroto激光汽化石墨实验中发现 又名富勒烯(fullerenes)、足球烯、布基球(Buckyballs)、碳笼烯 二十个六面体、十二个五面体 C60的制备 激光蒸发法 苯燃烧法 含氩气的氧气中燃烧苯(或乙炔) 化学合成法 稠环化合物(萘、蒽、菲) 真空 低温 等离子体化学气相沉积于以(100)晶