1-X射线衍射分析PPT.ppt

材料测试方法;;;1.1 X射线的发现 1895年，德国物理学家伦琴（W ．C. Rontgen, 1845一1923年）在实验中偶然发现，放在阴极射线管附近密封好的照相底片被感光。伦琴当时就断言，这种现象必定是一种不可见的未知射线作用的结果。由于当时没有找到更适当的名称来称呼这种射线，伦琴就以数学上惯用的未知数X作为它的代名词，给这种射线取名为X射线。 ; 伦琴对X射线的性质进行了多方面的观察和实验后，在他的论文（《自然》杂志，Nature，1896年）中指出，X射线穿过物质时会被吸收；原子量及密度不同的物质，对X射线的吸收情况不一样；轻元素物质对X射线几乎是透明的，而X射线通过重元素物质时，透明程度明显地被减弱。X射线的突出特点就是它能穿过不透明物质。伦琴在他的论文中还指出，X射线能使亚铂氰酸钡等荧光物质发出荧光，能使照相底片被感光以及气体发生电离等。X射线的这些性质很快就首先在医学(几个月)和工程探伤上得到应用，且至今不衰。 ;1908--1911年，巴克拉（C. G. Barkla）发现物质被X射线照射时，会产生次级X射线。次级X射线由两部分组成，一部分与初级X射线相同，另一部分与被照射物质组成的元素有关，即每种元素都能发射出各自的X射线。巴克拉称这种与物质元素有关的射线的谱线为标识谱，并对这些谱线分别以K，L，M，N，O，……等命名，以便区分。巴克拉同时还发现不同元素的X射线吸收谱具有不同的吸收限。经巴克拉严格测定的X射线谱为后来的德国物理学家劳厄的实验研究提供了方便条件。; 1912年，劳厄(Laue )等人，提出了X射线是电磁波的假设。劳厄假定这种电磁波的波长仅是原子线度的十分之一。当时晶体点阵理论已经成熟，劳厄对比了晶体点阵与平面光栅空间周期性的共同特点，推测波长与晶面间距（晶体中相邻两原子间的距离）相近的x射线通过晶体时，必定会发生衍射现象。这个假设由当时著名物理学家索末菲（A. Sommerfeld）的助手弗里德利希（W.Friedrich )进行了实验，得到了肯定的结果（厄瓦尔德，Ewald，当时是索末菲的博士生）。x射线衍射实验的成功，证实了x射线的电磁波本质，同时也证明了晶体中原子排列的规则性，揭示了???体结构的秘密，并导出了衍射方程，开创了x射线衍射分析这个新的领域。自此，在探索x射线的性质、衍射理论和结构分析技术等方面都有了飞跃的发展，使x射线成为一门重要的学科。 ; X射线衍射分析是确定物质的晶体结构、物相的定性和定量分析、精确测定点阵常数、研究晶体取向等的最有效、最准确的方法。还可研究多晶体中的缺陷，应用动力学理论研究近完整晶体中的缺陷、由漫散射强度研究非晶态物质的结构，利用小角度散射强度分布测定大分子结构及微粒尺寸等。;X射线衍射分析的特点为：它所反映出的信息是大量原子散射行为的统计结果，此结果与材料的宏观性能有良好的对应关系。它的不足之处是它不可能给出材料内实际存在的微观成分和结构的不均匀性的资料，且不能分析微区的形貌、化学成分以及元素离子的存在状态。;X-radiation; 1895年，W.C.Roentgen 在研究阴极射线管时发现X射线。－X射线透视技术。 1912年，M.Von Laue 以晶体为光栅，发现了X射线的衍射现象，确定了X射线的电磁波性质。X射线是种电磁辐射，波长比可见光短，介于紫外与γ射线之间, λ=0.01-100?。 1913年，Bragg父子测定了第一个晶体结构（NaCl），提出Bragg方程。;X射线具有波粒二象性。解释它的干涉与衍射时，把它看成波，而考虑它与其他物质相互作用时，则将它看成粒子流，这种微粒子通常称为光子。 E＝hυ＝hc/λ P＝h/λ＝hυ/c 式中 h—普朗克常数，等于6.626?10-34Js; c—光在真空中的传播速度，等于2.998?10-10cm/s; 硬X射线：波长较短的硬X射线能量较高，穿透性较强，适用于金属部件的无损探伤及金属物相分析。 软X射线：波长较长的软X射线能量较低，穿透性弱，可用于分析非金属的分析。 X射线波长的度量单位常用埃（?）或晶体学单位（X单位或kX单位）表示；通用的国际计量单位中用纳米（nm）表示，它们之间的换算关系为： 1nm=10 ? =10-9 m 1kX=1.0020772±0.000053? (1973年值)。 1kX=1000X=方解石211晶面间距/3.02945。;X-ray的能量与频率或波长相关，Planck‘s 定律: Energy/pho