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* * 第 3 章 晶体结构 Chapter 3 Crystal Structure 石英 钻石 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 特征：(1) 晶体具有规则的多面体外形； (2) 晶体呈各向异性； (3) 晶体具有固定的熔点。 1. 晶体结构的特征 2. 非晶体 准晶体 玻璃、沥青、石腊、橡胶等均为非晶体。 非晶体没有规则的外形，内部微粒的排列是无规则的，没有特定的晶面。 石英玻璃—近程有序（0.1nm以下），远程无序（20nm以上） 石英晶体 石英玻璃 3. 晶体类型 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性，金属晶体内原子以配位数高为特征。 金属晶体的结构：等径球的密堆积 金属晶体的结构 原子晶体 原子晶体中的晶格质点是中性原子，原子与原子间以共价键相结合，组成一个由原子间以共价键相结合，组成一个由“无限”数目的原子构成大分子，整个晶体就是一个巨大的分子。 特点：具有方向性、饱和性 CO2分子晶体 分子晶体: 是指有限数量的原子构成的电中性分子为结构基元,以分子间作用力相互作用在微观空间里呈现具有平移性的重复图案得到的晶体。 阴离子：大球，密堆积，形成空隙。 阳离子：小球，填充空隙。 ? 阴阳离子相互接触稳定； ? 配位数大，稳定。 离子晶体的结构 ● 离子键的定义 ： 这种正负离子间的库仑静电吸引力 叫作离子键。 ???? ●离子键存在的实验依据 离子化合物的熔融盐导电； 2) 离子化合物的水溶液导电； 3) X射线衍射实验对晶体中各质点电子相对密度的测量。 离子键的特点 ● 本质是静电引力（库仑引力） ● 没有方向性和饱和性（库仑引力的性质所决定） ● 键的极性与元素的电负性有关 NaCl CsCl Arrangement of ions in crystalline sodium chloride and Cesium chloride 这个例子能够说明一个离子周围的异电荷离子数与各自所带电荷的多少(或者说由引而产生的作用力的强弱)无关. ●离子化合物的表达符号： 实际上没有独立的“分子单元”，因此无分子式，而只有化学式。 例如，NaCl并不代表氯化钠的分子式，只是表示在氯化钠晶体中晶体中Na+和Cl?的摩尔比为的摩尔比为1:1。 离子键的强度--晶格能 定义：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U 表示。 U MaXb(s) aMb+(g) + bXa-(g) (g) Cl + (g) Na NaCl(s) - + 例如： 影响晶格能的因素： ① 离子的电荷(晶体类型相同时) ② 离子的半径(晶体类型相同时) ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) R↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) 晶格能的理论计算 M:马德隆常数 (Madelung)，随晶体的结构类型不同而异；Z+、Z－分别是正负离子的电荷数值，r0为相邻异号离子间的平衡距离(pm)，即正负离子半径之和。n为玻恩指数，随离子的电子构型而变化. L0＝ (1－ ) kJ·mol－1 玻恩－朗德导出了一个计算二元离子晶体晶格能的公式： 1.389×105MZ+Z－ 1 r0 n 由正、负离子构成的晶体, 玻恩指数 n 为正、负离子玻恩指数的平均值。以NaCl为例，Na+有Ne的结构，玻恩指数取7，Cl－有Ar的结构，玻恩指数取9，对NaCl，n＝(7＋9)/2＝8。 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 钻石的摩氏硬度为10 IA 族的碱金属与 IB 族的铜分族，都能形成 +1 价离子，电子构型分别为 8 电子构型和 18 电子构型，导致离子化合物的性质有较大差别。如 Na+ 和Cu+ 的离子半径分别为 97 pm 和 96 pm，但 NaCl 易溶于水，而 CuCl 不溶于水。 简单负离子:常具有稳定的 8 电