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[理学]3第三章 酸碱滴定法

第三章 酸碱滴定法 Acid-Base Titrimetry HAc + H2O H3O+ + Ac- HCl + NH3 Cl- + NH4+ §3-2 溶液中的各种平衡及酸碱组分的分布分数 CHAc =0.1mol/L 分布分数δ与溶液pH值之间的关系曲线称为分布曲线. §3-5 酸碱指示剂 Acid-Base Indicator §3-6 酸碱滴定法的基本原理 Theory of Acid-Base Titration §3-7 酸碱滴定法的应用 若以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc 滴定前(起点) pH=2.87 滴定至计量点时 pHsp=8.72 滴定突跃(±0.1%) pH: 7.74 ? 9.70 影响滴定突跃的因素 (一元弱酸(碱)的滴定): 浓度C 离解常数Ka ( Kb ) 准确滴定弱酸的判别依据: 2.一元弱碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/LNH3 滴定至计量点时 准确滴定弱碱的判别依据: (组成:NH4+): (三) 多元酸(碱)的滴定 分步准确滴定多元酸(碱)的判别依据: 多元酸 多元碱 例:判别是否可准确滴定0.10mol/L的H2C2O4 ( pKa1=1.22, pKa2=4.19) 结论:H2C2O4不可分步滴定,可作为二 元酸一次被滴定。滴定曲线上只有一个滴定突跃。 H2A HA- A2- Ka1 Ka2 3、弱酸(碱)混合溶液 设两弱酸 HA+HB 相混合 PBE: [H+]= [A-]+[B-]+[OH-] ………(1)精确式 溶液为酸性,忽略H2O的离解 当 KHA[HA]KHB[HB] 当 KHB[HB]KHA[HA] ……(2)近似式 忽略弱酸的离解 ……(3)最简式 三. 强酸与弱酸的混合溶液 HCl (C1mol/L) + HAc (C2mol/L) 混合液 PBE: [H+]= [Ac-] + C1 + [OH-] [H+]= [Ac-] + C1 ……(2)近似式 ………(1)精确式 C1 ≥10[Ac-] [H+] ? C1 得 ……(3)最简式 溶液为酸性,忽略OH- 计算0.100mol/LH2SO4溶液的pH值。 例: 解: HSO4- 的 Ka2=1.0×10-2 H2SO4可看作强酸和一元弱酸HSO4-的混合酸 PBE: [H+]= C + [SO42-] + [OH-] 设 [H+]= C = 0.100mol/L 10[SO42-]= 10 ? 9.1 ? 10-3 = 0.091 C = 0.100 用最简式计算合理 pH=1.00 四. 两性物质溶液 1、酸式盐 NaHCO3 NaHC2O4 NaH2PO4 Na2HPO4 例: C mol/L MHB PBE: [H+]=[B2-]+[OH-]-[H2B] 代入(1)式得一元四次方程 ………(1)精确式 近似处理(允许误差?5%): (a) [HB-] ? C代入(1)式得 (b) 当 Ka2C ≥10Kw 时,忽略水的离解 ……(2)近似式 ……(3)近似式 (c) 当 C ≥ 10Ka1时, Ka1+ C ? C (Ka2C ≥10Kw , C ≥ 10Ka1) ……(4)最简式 (d) 当 Ka2C ? 10Kw , C ≥ 10Ka1时 ……(5)近似式 2、弱酸弱碱盐 NH4Ac (NH4)2S 例: (1:1型) C mol/L 的 NH4Ac溶液 设 NH4+为Ka’ HAc为Ka PBE: [H+]=[NH3]+[OH-]-[HAc] ………(1)精确式 ……(2)近似式 ……(3)近似式 ……(5)近似式 ……(4)最简式 注意公式使用的判别式 五. 弱酸与弱碱混合溶液(HA+A-;HA+B-) HA (Ca mol/L) + A- (Cb mol/L) PBE: [H+]=[A-]+[OH-]- Cb (HA ---H2O) PBE: [H+]+[HA] – Ca =[OH-] (A- ---H2O) ………(1) ………(2) 代入(1)(2)式 ………(3)精确式 近似处理: (a) 当溶液为酸性(pH?6),则忽略[OH-]项 ……(4)近似式 当溶液为碱性(pH?8),则忽略[H+]项 ……(4′)近似式 当已知Kb, (4′)式可转换为 ……(4″)近似式 (b) 当(4)式中Ca?10[H+], Cb?10[H+]时 (或(4′),(4″)式中Ca?10[OH-], Cb?10[OH-])

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