[理学]3第三章 酸碱滴定法.ppt

第三章 酸碱滴定法Acid-Base Titrimetry HAc + H2O H3O+ + Ac- HCl + NH3 Cl- + NH4+ §3-2 溶液中的各种平衡及酸碱组分的分布分数 CHAc =0.1mol/L 分布分数δ与溶液pH值之间的关系曲线称为分布曲线. §3-5 酸碱指示剂Acid-Base Indicator §3-6 酸碱滴定法的基本原理Theory of Acid-Base Titration §3-7 酸碱滴定法的应用 若以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc 滴定前（起点） pH=2.87 滴定至计量点时 pHsp=8.72 滴定突跃（±0.1%) pH: 7.74 ? 9.70 影响滴定突跃的因素 (一元弱酸（碱）的滴定)： 浓度C 离解常数Ka ( Kb ) 准确滴定弱酸的判别依据： 2.一元弱碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/LNH3 滴定至计量点时 准确滴定弱碱的判别依据： (组成：NH4+): （三） 多元酸（碱）的滴定 分步准确滴定多元酸（碱）的判别依据： 多元酸 多元碱 例：判别是否可准确滴定0.10mol/L的H2C2O4 ( pKa1=1.22, pKa2=4.19) 结论：H2C2O4不可分步滴定，可作为二 元酸一次被滴定。滴定曲线上只有一个滴定突跃。 H2A HA- A2- Ka1 Ka2 3、弱酸（碱）混合溶液 设两弱酸 HA+HB 相混合 PBE： [H+]= [A-]+[B-]+[OH-] ………(1)精确式 溶液为酸性，忽略H2O的离解 当 KHA[HA]KHB[HB] 当 KHB[HB]KHA[HA] ……(2)近似式 忽略弱酸的离解 ……(3)最简式 三. 强酸与弱酸的混合溶液 HCl (C1mol/L) + HAc (C2mol/L) 混合液 PBE： [H+]= [Ac-] + C1 + [OH-] [H+]= [Ac-] + C1 ……(2)近似式 ………(1)精确式 C1 ≥10[Ac-] [H+] ? C1 得 ……(3)最简式 溶液为酸性，忽略OH- 计算0.100mol/LH2SO4溶液的pH值。 例： 解： HSO4- 的 Ka2=1.0×10-2 H2SO4可看作强酸和一元弱酸HSO4-的混合酸 PBE： [H+]= C + [SO42-] + [OH-] 设 [H+]= C = 0.100mol/L 10[SO42-]= 10 ? 9.1 ? 10-3 = 0.091 C = 0.100 用最简式计算合理 pH＝1.00 四. 两性物质溶液 1、酸式盐 NaHCO3 NaHC2O4 NaH2PO4 Na2HPO4 例： C mol/L MHB PBE： [H+]=[B2-]+[OH-]-[H2B] 代入（1）式得一元四次方程 ………(1)精确式 近似处理（允许误差?5%): (a) [HB-] ? C代入（1）式得 (b) 当 Ka2C ≥10Kw 时,忽略水的离解 ……(2)近似式 ……(3)近似式 (c) 当 C ≥ 10Ka1时, Ka1+ C ? C (Ka2C ≥10Kw , C ≥ 10Ka1) ……(4)最简式 (d) 当 Ka2C ? 10Kw , C ≥ 10Ka1时 ……(5)近似式 2、弱酸弱碱盐 NH4Ac (NH4)2S 例： （1:1型） C mol/L 的 NH4Ac溶液 设 NH4+为Ka’ HAc为Ka PBE： [H+]=[NH3]+[OH-]-[HAc] ………(1)精确式 ……(2)近似式 ……(3)近似式 ……(5)近似式 ……(4)最简式 注意公式使用的判别式 五. 弱酸与弱碱混合溶液(HA+A-；HA+B-) HA (Ca mol/L) + A- (Cb mol/L) PBE： [H+]=[A-]+[OH-]- Cb (HA ---H2O) PBE： [H+]+[HA] – Ca =[OH-] (A- ---H2O) ………(1) ………(2) 代入(1)（2）式 ………(3)精确式 近似处理: (a) 当溶液为酸性(pH?6)，则忽略[OH-]项 ……(4)近似式 当溶液为碱性(pH?8)，则忽略[H+]项 ……(4′)近似式 当已知Kb， (4′)式可转换为 ……(4″)近似式 (b) 当(4)式中Ca?10[H+], Cb?10[H+]时 （或(4′),(4″)式中Ca?10[OH-], Cb?10[OH-])