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1999年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题及答案 第一题（12分） 12.0g含2种化合物(由常见元素组成)的近白色固体溶于过量盐酸, 释放出2.94L气体(标准状态), 气体密度为同温度下空气密度的1.52倍; 剩余的不溶性残渣含氧53.2%，既不溶于酸又不溶于稀碱溶液。通过计算分别写出2种化学物质的化学式。 【答案】 要点1：1.52×29.0g·mol－1＝44.1g·mol－1，这种气体是CO2（2分） CO2物质的量：2.94L/22.4L·mol－1＝0.131mol；（2分） （或CO2的质量：0.131mol×44.0g·mol－1＝5.78g） 要点2：由上面的计算可知一种物质为碳酸盐：MCO3。（M＝Mg） 设M为常见元素Mg，则MgCO3质量为0.131mol×84.3g·mol－1＝11.0g； （若设M＝Ca，则CaCO3质量为0.131mol×100g·mol－1＝13.1g＞12.0g； 不合题意。若为Na2CO3（106g·mol－1）也不合题意）故M＝Mg（6分） 注：若没有对CaCO3的讨论，只给3分。 要点3：既不溶于酸也不溶于稀碱的另一种物质是SiO2 (不可能是M2O，MO，M2O3)： [32.0/(28.1＋32.0) ]×100%＝53.2%（符合题意）（2分） 化合物的化学式：MgCO3，SiO2 第二题（10分） A和B两种物质互相溶解的关系如图1所示，横坐标表示体系的总组成，纵坐标为温度，由下至上，温度逐渐升高。T1时a是B在A中的饱和溶液的组成，b是A在B中的饱和溶液的组成（T2时相应为c、d）。T3为临界温度，此时A和B完全互溶。图中曲线内为两相，曲线外为一相（不饱和液）。某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间－CH3C6H4NH2有低的临界温度（见示意图2）。请根据上述事实，回答下列问题： 图1 图2 1．解释图1中T3存在的原因。 2．说明图2所示的两对物质存在低的临界温度的原因。 2．描述图2所示的两对物质的互溶过程。 【答案】 1．物质的溶解度通常随着温度的升高而增大，所以在一定的温度下，A和B两种物质能达到完全互溶。（2分） 2．某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间－CH3C6H4NH2存在低的临界温度的原因是它们在较低温度能形成分子间氢键，然而，随着温度的升高，分子间氢键破裂，所以溶解度反而减小。（4分） 3．（2分） （若画为1个H2O和2个(C2H5)3N分子形成氢键也给2分） （2分） （氢键位置不同、生成1、2、3个氢键或其它合理答案均给分） 第三题（12分） 铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50℃后冷至0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N－H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 1．以上信息表明A的化学式为： ；可能的结构式为： 。 2．A中铬的氧化数为： 。 3．预期A 最特征的化学性质为： 。 4．生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是： 。 【答案】 1．A 的化学式Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4（写成其他形式也可以）（2分） A 的可能结构式如下图：（4分） 1式和/或2式均得满分，但无2个过氧键O—O者得零分。 （编者注：还可画出其他结构式，但本题强调的是结构中有2个过氧键，并不要求判断它们在结构中的正确位置。） 2．A中铬的氧化数为＋4（2分） 3．氧化还原性（或易分解或不稳定等类似表述均得满分）（2分） 4．化学方程式：CrO42－＋3NH3＋3H2O2＝Cr(NH3)3(O2)2＋O2＋2H2O＋2OH－（2分） 第四题（12分） 市场上出现过一种一氧化碳检测器，其外观像一张塑料信用卡，正中有一个直径不到2cm的小窗口，露出橙红色固态物质。若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原，表明室内一氧化碳浓度超标，有中毒危险。一氧化碳不超标时，橙红色虽也会变黑却能很快复原。已知检测器的化学成分：亲水性的硅胶、氯化钙、固体酸H8[Si(Mo2O7)6]·28H2O、CuCl2·2H2O和PdCl2·2H2O（注：橙红色为复合色，不必细究）。 1．CO与PdCl2·2H2O的反应方程式为： 。 2．题1的产