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《工科化学》课件PPT-8章21-22
* * 第三节 电导、电导率和摩尔电导率 ?一、定义 (一)电导G (electric conductance) 电阻R的倒数,是描述导体导电能力大小的物理量 单位:S(西门子),1S=1Ω-1 (二)电导率κ 电阻率的倒数即为电导率。由物理学知 ρ——电阻率,单位:Ω?m;l——导体长度,单位:m;A——导体的截面积,单位:m2 第三节 电导、电导率和摩尔电导率 ?一、定义 (一)电导G (electric conductance) 电阻R的倒数,是描述导体导电能力大小的物理量 单位:S(西门子),1S=1Ω-1 (二)电导率? 电阻率的倒数即为电导率 由物理学知 ρ——电阻率,单位:Ω?m;l——导体长度,单位:m;A——导体的截面积,单位:m2 ●说明 ——意义 导体的电导G与截面积A正比,与长度l反比 ——关于电导率? (electric conductivity)(或比电导) ?单位 S·m-1 ?意义 电导率? Κ为单位截面积、单位长度时的电导,即电阻率的倒数;对电解质溶液:为二个相距1m,面积各为1m2的电解质溶液的电导 ?求取 ?=G(l/A)=GKcell Kcell=l/A——电导池常数,单位:m-1,求取:测已知的?物质(KCl)的G(R)求之 0.001489 10-1 0.0001 0.01469 1 0.001 0.1413 10 0.01 1.289 102 0.1 11.19 103 1 κ/(S·m-1) c/(mol·m-3) c/(mol·dm-3) (三)摩尔电导率?m (molar conductivity) ●定义 相距1m的两平行电极间含1mol电解质溶液时的电导 ●与Κ的关系 ●单位 S·m2·mol-1 ●注意 ??上式中c的单位为mol·m-3 ??表示?m时,应标明其基本单元:可以是分子、原子、离子或其它粒子。例, ?m(MgCl2)=258.8×10-4S·m2·mol-1 ?m[(1/2)MgCl2]=129.4×10-4S·m2·mol-1 二、电导的测定——R的测定(自学) Kcell=l/As——电导池常数;求取:测定已知?(KCl)的电解质的电导 例8.2 25℃时在一电导池中盛以c为0.02mol·dm-3的KCl溶液,测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中盛以c为0.0025mol·dm-3的K2SO4溶液,测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02mol·dm-3的KCl溶液的电导率为 0.2768S·m-1。试求:(1)电导地常数Kcell; (2)0.0025 mol·dm-3K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率 解:(1)Kcell=l/As=κ(KCl)×R(KCl)=0.2768S·m-1×82.4Ω=22.81m-1 (2)0.0025mol·dm-3 K2SO4溶液的电导率为 κ(K2SO4)=Kcell/R(K2SO4)=22.81m-1/326.0Ω=0.069 97S·m-1 0.0025 mol·dm-3溶液的摩尔电导率为 = 0.06997 S·m-1/2.5 S·m-3=0.02799 S·m2·mol-1 三、摩尔电导率?m与浓度c的关系 ●柯尔劳施公式(Kohlrausch F) 实验:很稀溶液中,强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系 式中, 和A都是常数 ●讨论 ——强、弱电解质的摩尔电导率均随溶液的稀释而增大 ——强电解质 低浓度时为一直线,外推至纵坐标,截距为无限稀释的摩尔电导率(limiting molar conductivity) ,亦称极限摩尔电导率 ——弱电解质 随浓度降低摩尔电导率增大的情况不同 ——强、弱电解质不同的原因 稀释造成?m增加的原因不同 ?强电解质 浓度降低,离子个数基本不变,主要是离子间引力减小,离子运动速度增加,摩尔电导率增大 ?弱电解质 解离度随溶液的稀释而增加,浓度越低,可导电的离子越多,摩尔电导率越大 ——注意 弱电解质的 无法用外推法求得,上式不适用 四、离子独立运动定律 ●引入 (自学)例如,25℃,实验数据 =0.01499 =0.01150 =0.01450 =0. 01101 可见 (1)具有相同阴离子的钾盐和锂盐的之差为一常数,与阴离子性质无关 - =
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