《固体物理》课件PPT 02 离子晶体的结合能.ppt

任意两离子间的相互作用能为 §2.3 离子晶体的结合能 一、AB型离子晶体的结合能 设晶体中有N个正离子和N个负离子 q：一个离子所带的电量，异号: ? =+1 ；同号: ? =－1 作业：书 2.1, 2.2, 2.6, 2.7, 补充4 令 ，r为最近邻两离子间的距离，有 —— Madelung常数，只与晶体结构有关 待定 u实验(10-18J/pair) u理论(10-18J/pair) NaCl -1.27 -1.25 NaBr -1.21 -1.18 KCl -1.15 -1.13 KBr -1.10 -1.08 RbCl -1.11 -1.10 RbBr -1.06 -1.05 二、Madelung常数的求法——Evjen中性组合法 以二维情况为例： NaCl结构 CsCl结构 ZnS结构 ? 1.748 1.763 1.638 在t时刻，第一个饱和原子所产生的电场为： §2.4 分子晶体的结合能 一、两个饱和原子间的相互作用 两个饱和原子间的吸引能： 第二个原子的极化： ? : 原子极化率 两个饱和原子间的排斥能为： 两个饱和原子相互作用能： —— Lennard－Jones势 —— 为待定系数 和 当r = ? 时，u(?) = 0，这时吸引能与排斥能相等；?的物理意义是两个饱和原子间的结合能。 ? ? 设晶体中有N个饱和原子，则晶体的互作用能为 二、分子晶体的结合能 只与晶体结构有关 和 令 r：最近邻原子间距离 对于惰性元素晶体（除He外），均具有fcc结构 由平衡条件和体变模量可计算出： 对于fcc: ， ， fcc：A12 = 12.13 ；A6 = 14.45 u实验 (eV/atom) u理论 (eV/atom) Ne -0.02 -0.027 (-0.019) Ar -0.08 -0.089 (-0.080) Kr -0.11 -0.120 (-0.113) Xe -0.17 -0.172 §2.5 共价结合 一、共价键的形成 VA、VB: 作用在电子上的库仑势?A和 ?B: A、B两原子的能级?A、?B：归一化原子波函数 当两原子相互靠近，波函数将出现重叠，形成共价键。系统的哈密顿量为： 波动方程： ??＝E? 令 ?(r1，r2)＝?(r1)?(r2) 忽略电子—电子间的相互作用V12 ，用分子轨道法来简化波动方程 i＝1, 2 c: 归一化因子?: B原子波函数对分子轨道贡献的权重因子若A、B为同种原子，则?＝±1 分子轨道： , 设 ?B ?A 利用： i, j = A, B Hab：正原子核对负电子云的库仑作用，Hab 0 令 ?＋和?＋所对应的状态称为成键态?－和 ?－所对应的状态称为反键态 解得 及 2V3 ?＋成键态 ?－反键态 ?B ?A 共价键：一对归两个原子所共有的自旋方向相反配对的 电子结构。 { { 若A、B两原子为同种原子：?A＝?B＝?0，V3=0 成键态能级 反键态能级 能 量 饱和性：每一个H原子最多只能与另一个原子形成一个共价键，所以说共价键具有饱和性。 共价结合的基本特征：方向性和饱和性 （以H原子结合成氢分子为例） 方向性：电子云的分布主要集中在两个H原子的连线方向上，即电子云的分布有一择优取向，电子云密度最大的方向也即共价键的方向。