《固体物理》课件PPT 03 共价键与离子键间的混合键.ppt

* 二、共价键与离子键间的混合键 完全离子结合（如NaCl）：正负离子通过库仑相互作用结合在一起， Na＋和Cl－的电子云几乎没有重叠。 作业：书3.1 补充7,10 完全共价结合（如金刚石）：相邻两个C原子各出一个未配对的自旋相反的电子归这两个原子所共有，在这两个原子上找到电子的概率相等，即这两个C原子对共价键的贡献完全相同，|? |＝1 。 当A、B两原子为不同种原子时，?????，这时A、B两原子对分子轨道的贡献并不相同，即在A 、B两原子上找到电子的概率并不相等。 分子轨道： 这种结合不是纯的共价结合，而是含有离子键的成分。 有部分电荷从B原子转移到A原子； 1. 有效离子电荷q*（以GaAs为例） Ga原子（B原子）的有效离子电荷为 As原子（A原子）的有效离子电荷为 PA、PB： 在A、B原子上找到电子的概率 Ge： |q*|=0 Ge Ge GaAs ：|q*|= 0.20 Ga As ZnSe ：|q*|= 0.34 Se Zn a. Coulson标度 2. 电离度 PA、PB： 在A原子和B原子上找到电子的概率 b. Pauling标度 xA 、xB：A、B原子的负电性 c. Phillips标度 ：成键态与反键态之间的能量间隙 Eh和C: 共价结合成分与离子结合成分对能隙的贡献 Eh和C可由光学系数的测量从实验结果得到 当 fi 0.785时，晶体取4配位的闪锌矿结构或纤锌矿结构 当fi 0.785时，晶体取6配位的NaCl结构 C原子的基态为：1s22s22p2 1s 2s 2p 分子轨道由原子的2s、2px、2py和2pz轨道的线性组合组成，称为sp3 杂化轨道。 三、杂化轨道 以金刚石为例: 形成一个C－C键，能量降低3.6 eV 1s 2s 2p +4 eV 轨道杂化：在成键过程中，由几个能量接近的原子轨道重新组合成成键能力更强的新分子轨道的现象。 电子从2s→2p需4 eV 四、共价晶体的结合能 W. Kohn和P. Hohenberg发展了局域密度泛函理论。利用这个理论，对各种半导体材料和金属材料的结合能、晶格常数和体积压缩模量进行计算，计算结果与实验符合得相当好。 C Si Ge W计算（eV/atom） 7.58 4.67 4.02 W实验（eV/atom） 7.37 4.63 3.85 第三章 晶格振动与晶体的热学性质 §3.1 一维单原子链的振动 一、运动方程及其解 n n+1 n+2 n-1 n-2 ?n ?n+1 ?n+2 ?n-1 ?n-2 a a ? ? 只考虑最近邻原子间的相互作用： ?：力常数 第n个原子的运动方程： 试解 —— 格波方程 解得 —— 色散关系 二、格波的简约性质、简约区 —— 简约区 —— 色散关系 0 q ?(q) q的物理意义：沿波的传播方向（即沿q的方向）上，单 位距离两点间的振动位相差。 格波解：晶体中所有原子共同参与的一种频率相同的振 动，不同原子间有振动位相差，这种振动以波 的形式在整个晶体中传播，称为格波。 对于确定的n：第n个原子的位移随时间作简谐振动 对于确定时刻t：不同的原子有不同的振动位相 连续介质弹性波： 格波： 例： q取不同的值，相邻两原子间的振动位相差不同，则 晶格振动状态不同。 若 则 与 描述同一晶格 (?＝整数) 振动状态 三、周期性边界条件（Born－Karman边界条件） 1 2 n N N+1 N+2 N+n h =整数 在q轴上，每一个q的取值所占的空间为 q的分布密度： L＝Na ——晶体链的长度 晶格振动格波的总数＝N·1 简约区中波数q的取值总数 ＝N＝晶体链的原胞数 ＝晶体链的自由度数 四、格波的简谐性、声子概念 晶体链的动能： 晶体链的势能： 系统的总机械能： 频率为?j的特解： 方程的一般解： 线性变换系数正交条件： 系统的总机械能化为： Q(q, t)代表一个新的空间坐标，它已不再是描述某个原子运动的坐标了，而是反映晶体中所有原子整体运动的坐标，称为简正坐标。 运动方程： 声子是晶格振动的能量量子 声子的概念： 一种格波即一种振动模式称为一种声子，对于由N个原 子组成的一维单原子链，有N个格波，即有N种声子, nj：声子数 晶体中所有原子共同参与的同一频率的简谐振动称为一种振动模式。 能量本征值： 当电子或光子与晶格振动相互作用时，总