《无机材料制备与工程》课件PPT 2-陶瓷结构-1.ppt

离子晶体：正离子填入负离子作紧密堆积所形成的空隙中，不同的空隙将有不同的配位数。一般，离子晶体配位数决定于正离子与负离子半径的比值 正负离子半径比(rc/ra)直接影响体系的稳定性，正离子总是在自己半径所允许条件下，要具有尽可能高的配位数，使得正负离子相接触，而负离子之间稍有间隔。 * * 3)配位多面体与离子半径比(Rc /Ra) 离子晶体中，正离子周围负离子越多，配位数越高。 配位数不同，形成的多面体形式不同离子的配位数与正离子的半径大小有关，也与正负离子之间结合情况有关. 或者说，离子晶体中配位数取决于正负离子的半径比 （p.149,2-1-22） * Rc/Ra 离子晶体结构与Rc/Ra 配位数 Rc/Ra 负离子配位 多面体 2 0 Rc/Ra 0.155 3 0.155 Rc/Ra 0.225 等边三角型 4 0.225 Rc/Ra 0.414 正四面体 6 0.414 Rc/Ra 0.732 正八面体 8 0.732 Rc/Ra 1.000 立方体 * * Table 2 The coordination number (n) the radius ratio of IC n Interstitial 负离子本位多面体形状 Radius Ratio Representation 2 Linear 0 ~ 0.155 3 Triangle (2D) 等边三角形 0.155 ~ 0.225 4 Tetrahedron (3D) 正四面体 0.225 ~ 0.414 6 Octahedron (3D) 正八面体 0.414 ~ 0.732 8 Cube (3D) 立方体 0.732 ~ 1 线型 干冰 B2O3 SiO2 NaCl CaF2 实例 p.154，图2－1－24 (1)．NaCl (岩盐，Rocksalt) 型结构 典型晶体结构示意图 RNa/RCl=0.95/1.81=0.524 （6配位）, Cl-面心立方堆积，Na+位于八面体空隙中。 * （2）CSC1型晶体 * Cl? Cs+ RCs/RCl =1.69/1.81=0.933 （8配位） Cs+和Cl-各形成一套简单立方格子，两套简单格子交叠而成 p.155,图2－1－25 （3）、闪锌矿和纤锌矿型结构 a)闪锌矿型结构 立方晶系（立方ZnS）四配位。S离子立方密堆，Zn离子占据四面体空隙 b)纤锌矿型结构 六方晶系（六方ZnS）四配位。Zn与S均为六方密堆 * Zn S RZn/RS =0.74/1.84=0.4 * x F Ca y RCa/RF =0.99/1.33=0.74 Ca离子立方密堆，氟离子位于其八面体空隙中。 或氟离子立方堆积，Ca离子处于其半数体心处。 （4）、CaF2结构 晶体结构的推算举例: 1)NaCl RNa/RCl=0.95/1.81=0.524 （6配位） 2)CsCl RCs/RCl =1.69/1.81=0.933 （8配位） 3)RZn/RS =0.74/1.84=0.4 （4配位） 4)RZn/RO =0.74/1.40=0.53 （应6配位？） 但实际上ZnO是4配位的ZnS纤心锌矿结构， 　　为什麽？ * b）离子极化和晶体结构 负离子电价低，易被极化。 但有些阳离子如：Cu+， Ag+ ， Zn++ ， Cd++ Hg++ 等也极易被极化而变形，从而引起阳离子（负离子）电荷重心不重合，产生偶极距，使正、负离子引力加强，缩短了正、负离子距离，使正、负离子部分重叠，从而降低了配位数，同时键型向共价键过渡。 如：ZnO, CuCl, AgI c) 当然，外因也起作用，例如：温度、压力等 如：SiO2的同质异构现象 * 图18、SiO2的多形性和温度、蒸气压的关系 液相 Tg 蒸汽压 温度 ?-方石英 ?-方石英 ?-鳞石英 ? -鳞石英 玻璃相 * * α-方石英 α-鳞石英 Si O p.178,2-1-72,p.179,2-1-74 * * * Chemistry Department of Fudan University Dislocations The difference between real crystal and lattice model Point