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重氮甲烷的性质及生产使用 林刚 （光明化工研究设计院，辽宁大连１１６０３１＞ 摘要：综述了重氮甲烷的理化性质、生产制备方法及其包装贮运、安全使用注意事项，对其应用也加以概述． 关键词：重氮甲烷；理化性质：毒性：生产：制备：包装；贮运；应用１理化性质 重氮甲烷化学式：ＣＨ２Ｎ２；结构式：ＣＨｚ卧Ｊ２；分子量：４２．０４。 重氮甲烷豹结构比较特别，目前尚无法用一个单独的结构式来完满地表达，根据现代物理方法的测定，重氮甲烷是～个线性分子，具有不太高的偶扳矩０＝１．４Ｄ）．按照共振论的观点。它应是下列共振结构的共振杂化体： ， ●‘ ·● ’ ｃＨｔ＝Ｎ＝删：＋．ＣＨ±一Ｎ＿翦： 价键理论则认为其分子内形成了如图Ｉ所示的大露键．因而导致了庀电子的离域和键长的平均亿．为简化起见，一般用ＣＨ２Ｎ２表示重氮甲烷的结构式。 Ｈ－－．．． ｉｌｌ” 图１重氮甲烷的结构 · 熔点：一１４５℃：沸点： 一２３℃：液体密度：１４５０ｋｇ／ｍ３；相对密度（水＝１）１．４０；相对密度（空气＝１）；水中溶解度：反应；蒸气压：无数据：辛酵，水分配系数对数值；无数据。 溶解廑：能溶于乙醚．苯和乙醇：遇水分解成甲醇和氮， 重氮甲烷在常温常压下为具有强烈刺激性及发霉气味的黄色有毒气体，极易燃．气体比空气重，可能沿地面流动，可能造成远处着火。它在受撞击、加热或在化学反应时．能发生强烈的爆炸。遇水分解，可溶于乙醇及乙醚。浓溶液在有杂质存在下也容易发生爆炸．未经稀释的液体或气体在接触碱金属和硫酸钙、租糙的物体表面、受强烈艟击或加热到１００”Ｃ聍，或者在高强光照下．可能发生爆炸．气态重氮甲婉遘毛玻璃表面，则发生爆炸，因此，不能使用路口接头的玻璃仪器。 与有活泼氢的化合物反应重氮甲烷可与酸、酚、ｉＢ一二酮和Ｂ一酮酯类化合物反应生成甲酯或甲醚。与醛、酮反应重氮甲烷与醛酮反应能够生成多一个碳原子的酮。重氮甲烷受热后会放出氮气，分解成卡宾 （Ｃａｒｂｅｎ）。 通常将重氮甲烷制成氰甲酸溶液或乙醚溶液，而且往往是在使用前临时制备。 闪点：易燃气体：爆炸极限：无数据。 危险特性：受热，接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。未经稀释的液体或气体，在接触碱金属或租糙的物品表两即能引起爆炸，燃烧（分解）产物；一氧化碳、二氧化碳。氮气， ７２２生化性质 １．毒性机理、毒性级别 毒性：属高毒类． 急性毒性：ＬＤ∞＝３８０ｍｇ／ｋｇ（大鼠经口）：ＬＣ萨２００ｍｇ／ｍ３，ｌＯｍｉｎ（猫吸入）。 致癌性：大鼠吸入２７２ｍｇ／ｍ３（２６周，间断），致癌阳性。对人可能是致癌物。 危险标记：１（爆炸品）． 重氮甲烷有剧毒。其气态对皮肤、眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，吸入后对中枢神经系统也有抑制作用。短期吸入蒸气可能引起肺水肿及哮喘反应，液体可能引起冻伤，高于职业接触限值的接触可能引起死亡。反复或长期吸入接触可能引起哮喘；该物质可能是人类致癌物。 猫吸入３００ｍｇ／ｍ３，１０ｍｉｎ，引起肺出血，肺水肿，３天内死亡。豚鼠吸入一定浓度气体，出现严重呼吸道刺激症状，尸检见显著肺水肿。其毒作用可能由于在体内形成甲醛所致。兔长期吸入２～１２ｍｇ／Ｌ，可引起支气管肺炎，继之死亡。本品对皮肤、粘膜有刺激作用，反复涂豚鼠皮能致敏。大鼠、小鼠吸入或用本品涂皮（溶液浓度为Ｏ．１～３．３ｍｇ／ｍＬ）发现，涂皮后小鼠出现肺肿瘤：吸入蒸气后大鼠肺出现肺肿瘤：吸入蒸气后大鼠肺出现肿瘤。由于本品具烷基化作用，故可致突变，是一诱变剂。 人吸入重氮甲烷可引起呼吸道强烈刺激，有时可发生似支气管哮喘样症状。国外曾有多次中毒死亡报道。有２例实验室人员，短暂吸入高浓度气体发生中毒。出现剧烈刺激性咳嗽、呼吸短促、胸痛，于吸入后ｌ～６天，症状加重，一般情况恶化，体温升高，并有肺炎、肺水肿。ｌ例经治疗后２周痊愈。另一例于第４天死亡，其临床过程似暴发性肺炎，尸检见弥漫性急性气管炎、支气管炎、细支气管炎和支气管肺炎．心、肝、肾有继发性病变：食道、胃肠道也有急性炎症改变。 国内曾有３例吸入中毒报告，损害以呼吸系统为主。伴有发烧．其中１例有头痛、面色潮红等表现，可能为本品致血管扩张所致，窦性心动过缓，心律不齐，可能系迷走神经紧张引起。严重者见化学性支气管炎。３名患者经对症、抗感染治疗及采取预防肺水肿等措施后，均在２周内痊愈出院。 ２．中毒表现 吸入后立即或者经过数小时的潜伏期后发病。症状有严重的结膜炎、胸骨区疼痛、·头痛、痉挛性咳嗽、呼吸困难、虚弱、呕吐、冷汗、脉快而弱，严重者出现休克、昏迷、肺水肿、肺炎等。皮肤接触后发红、有烧灼感、疼痛、严重冻伤。眼睛接触后发红、疼痛。 ３．允许限 阈限值：０．２ｐｐｍ（１ｐｌｍ＝ｌＯ｛）、０．３４ｍｇ／一（美国政府工业卫生学家会议，１９９３”－－－１９９４年） 车间空气中有害物质的最高容许浓度：０．０５ｍｇ／ｍ３（前