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第七章 超分子材料及结构分析 超分子的概念和起源尽管已有近两个世纪的历史，但分子识别、自组装等基本概念的引入则是20世纪70年代的事。从这时起，超分子化学才作为一个化学分支出现。它在最近20多年迅速发展，被认为是21世纪新概念和新技术的重要源头之一。 1987年，诺贝尔化学奖授予C.Pedersen、J-M.Lehn和D.Cram,以表彰他们在超分子领域的奠基工作。 1. 氢键 如何获得配合物和超分子化合物的结构？---单晶X射线衍射和结构解析 （1）设计功能分子 （2）化学合成 （3）结构测试 （4）结构解析 （5）性能表征 （1）合成—长晶体 （2）结构测试 宏观：下限，肉眼可观测——天体，牛顿力学微观：上限，分子、原子、电子、中子、质子、量子力学 在原子世界的研究中， 人类研究的最小尺度为10-19 m。然而，在宏观领域和微观领域之间，存在一个不同于宏观和微观的所谓介观领域，这就是近年来引起人们极大兴趣的纳米材料领域。由于纳米材料的三维尺寸都很细小，出现了许多奇异的崭新的物理化学性能。 纳米材料表现为粒子，晶粒或晶界等显微构造达到纳米尺寸水平，包括原子团簇，纳米颗粒，碳纳米管，纳米线，纳米薄膜和纳米固体材料。 按传统材料科体系划分可分为：纳米金属材料，纳米陶瓷材料，纳米高分子材料和纳米复合材料。 按应用目的分类可分为：纳米电子材料，纳米磁性材料，纳米隐身材料，纳米生物材料等。 一维纳米结构材料 碳纳米管 基于层状结构的无机纳米管 特殊结构 环形 瓶形 螺旋管 纳米线（棒） 纳米带 螺旋 ZnO 纳米带 单晶ZnO纳米环(nanorings) 螺旋结构 复杂纳米结构材料 纳米空心材料 纳米中的纳米 纳米结构材料的特性 光吸收、电子结构、磁性、热阻、内压、化学活性、催化活性、熔点、烘结特性等出现一系列的变化。 纳米材料的纳米效应 表面效应 体积效应 小尺寸效应 量子尺寸效应 宏观量子隧道效应 力学性质：超塑性 纳米颗粒尺寸的评估方法 X-射线衍射线宽法(谢乐公式) 扫描和透射电镜观察法 比表面积法 X-射线衍射线宽法 (谢乐公式) 谢乐公式： d = kλ / B ? cosθ d: 晶粒尺寸 λ: 波长 (0.154 nm) θ: 衍射角 B: 单纯因晶粒度细化引起的宽化度。 B为实测宽度B1与仪器宽化B0之差 (半高宽WHW) B2 = B12 - B02，B0已知。 不同形貌的晶粒，衍射峰的相对强度不一样 日本JEOL公司JSM-6330F扫描电镜 SEM 像 透射电镜观察法 纳米管的透射电镜照片 高分辨透射电镜 比表面积法 通过测定粉体单位重量的比表面积，由公式: d = 6/ρSW 计算纳米粉体中的粒子直径（设颗粒呈球形）。其中， d: 比表面积直径 ρ: 密度 SW: 单位重量的比表面积，它的一般测量方法为BET（Brunauer?Emmett?Teller）多层气体吸附法。 ZnO nanorods ZnO nanoparticles GaN纳米管阵列的SEM像 From J. Goldberger et al, Nature, 2003, 422, 599 SnO2纳米带的SEM像 From Z. W. Pan, Z. R. Dai, Z. L. Wang, Science, 2001, 291, 1947 200 nm 介观：团簇（＜1nm） 纳米体系：纳米体系1-15nm（1-100nm） 亚微米体系：0.1um-1um 纳米科学技术: 研究在千万分之一米(10-7m)到十亿分之一米(10-9m)内，原子、分子和其它类型物质的运动和变化的学问；同时在这一尺度范围内对原子、分子进行操纵和加工又被称为“纳米技术”. 1970, Endo, University of Orleans, France: 7 nm, C nanofibers 1991, S. Iijima, Nature, 354, 56 (1991) Bethune et al., IBM Almaden Co., Single wall CNTs a: 之形 b: 椅形 c: 手性 单壁碳纳米管的卷曲 OO’ –手性矢量 Ch= na1 + ma2 ? ( n, m). Translation vector, T沿着纳米管轴、垂直于 Ch. The chiral angle, ?, is defined as the angle bet