顾野松博士离子液体在酵素催化.pdf

私立東海大學化學工程與材料工程研究所 碩士論文 指導教授：顧野松 博士 離子液體在酵素催化聚合聚苯胺的應用 The application of ionic liquids in the enzymatic polymerization of aniline 研究生： 蔡茹雅 撰 中華民國 99 年 1月 中文摘要U 隨著綠色化學的發展，被視為綠色溶劑的離子液體 (ionic liquid)已受到人們的重視。 離子液體具有許多獨特的物理化學性能，如導電率高、揮發性小、溶解能力強、電化學 穩定性好、熱穩定性佳等，使得它在化學合成、電化學、萃取等方面具有廣泛的應用價 值。而導電高分子聚苯胺由於原料易得、合成容易、環境穩定性好以及導電性能良好等 特點成為目前研究的焦點。有別於傳統化學及電化學聚合法，酵素催化聚苯胺聚合之反 應，具有反應條件溫和無環境污染、反應速度快等優點。 本研究中以界面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)為聚苯胺聚合的摻雜劑，以得到鹽 式中間氧化態之聚苯胺(PANI) 。但十二烷基苯磺酸鈉對於酵素活性會產生不良影響，且 聚合完成後產物聚苯胺溶解於水相而無法經由離心步驟得以收集，必需經由有機溶劑萃 取。然而離子液體具有穩定酵素活性及簡化聚苯胺收集之功能。聚合反應後可以利用鹽 誘導反應體系產生分層，離子液體因此可以回收重複使用，同時使得酵素與聚苯胺的分 離，達到酵素回收再利用的目的。 實驗首先探討影響酵素辣根過氧化酶 (HRP)活性的變因，分析 H2O2 、SDBS及離子 液體 1-丁基-3-甲基咪唑四氟甲磺酸鹽 ([bmim]OTf)對酵素活性的影響，以選擇對本研究 酵素催化聚苯胺聚合之反應的最佳條件。研究表明 H O的濃度不宜過高，其合適反應 2 2 濃度為 4 mM 。SDBS的存在會使酵素 HRP活性受到很大的影響，但微量的離子液體可 III 減緩其對 HRP活性的抑制， 2 %(v/v)的離子液體對酵素活性的穩定最佳。在聚苯胺聚合 反應部分， SDBS 與苯胺(Aniline)濃度比為 1 ︰3 ，即苯胺濃度為4 mM和 SDBS濃度為 1.3 mM時，利用紫外光可見光譜分析其聚苯胺產物發現其鹽式中間氧化態的特徵吸收 波峰最為明顯。TGA 分析顯示其熱穩定性較好，電化學分析也表明其電化學活性較好。 同時，研究證實離子液體可以維持酵素的高活性，並具回收酵素的功能，在酵素催化聚 苯胺聚合之工藝上具有潛在的應用價值。 關鍵字：離子液體 (IL) 、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS) 、聚苯胺(PANI) 、1-丁基-3-甲基咪唑 四氟甲磺酸鹽([bmim]OTf) 、辣根過氧化酶(HRP) 、苯胺(Aniline) IV AbstractU Polyaniline (PANI) is one of the most interesting conducting polymers due to its good stability and excellent electrical and optical properties, in which have potential technological applications in chemical synthesis, electrochemisty, extraction, and others. In recent years, the use of enzymes as biological catalys