23 酚醛树脂.ppt

2.3 酚醛树脂 酚醛树脂 酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂。 一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂。 酚醛树脂 酚醛树脂是工业上最早生产的一种合成树脂。 由于原料的化学结构、组份用量比以及催化剂的不同，酚醛树脂可分为热塑性树脂和热固性树脂两大类。 酚醛树脂 酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂，但由于它原料易得，合成方便，以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能，尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能，而且树脂本身又有广泛改性的余地，所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。 酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面（空间飞行器、火箭、导弹等）作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。 一. 酚醛树脂的种类 控制不同的合成条件（如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等），可以得到两类不同的酚醛树脂： 热固性酚醛树脂 热塑 性酚醛树脂 1、热固性酚醛树脂 热固性酚醛树脂是苯酚和甲醛的反应产物。 树脂反应后生成的交联结构使它具有很好的耐热性、尺寸稳定性、抗蠕变、尺寸公差小。 1、热固性酚醛树脂 原料：苯酚和甲醛 条件：甲醛过量 以碱为催化剂 特点：含有羟甲基结构，可自固化 1、热固性酚醛树脂 热固性酚醛树脂聚合有三个阶段： 甲阶树脂 乙阶树脂 丙阶树脂 1、热固性酚醛树脂 A阶树脂—是热固性酚醛树脂的最初阶段，可溶于酒精甚至水中的状态,反应程度小于凝胶点。 1、热固性酚醛树脂 B阶树脂—反应程度接近凝胶点。 树脂随着温度不同，状态也不同，受热时呈橡胶状能拉丝，冷却后则成固体。此时的树脂可部份溶于酒精或丙酮中。 1、热固性酚醛树脂 C阶树脂—为热固性酚醛树脂的最终阶段，树脂成为不溶不熔的固体物质。 2、热塑性酚醛树脂 原料：苯酚和甲醛 条件：苯酚过量 以酸为催化剂 特点：不含羟甲基结构， 可溶可熔 二、酚醛树脂的固化 1、热固性酚醛树脂 含羟甲基，自身具有交联能力。 加热固化：145－175℃ 加酸固化：盐酸、磷酸等。 手糊玻璃钢用酚醛树脂(热固性) 质量指标：? 外? 观：??? 淡黄至红棕色透明粘稠液? 粘? 度(涂一4，秒)：??? 120～200? 固含量(％)：?? 　　　　 ≥78? 凝胶时间(25℃，min)：≤60 手糊玻璃钢用酚醛树脂(热固性) 特点与用途：??? 酚醛树脂粘度低、浸润性好；具有良好的阻燃性和较好的耐酸性；可常温固化，也可加热、加压固化。??? 可用于制作耐酸、耐温的玻璃钢制品；还可用于化工防腐等。 二、酚醛树脂的固化 2、热塑性酚醛树脂 不含羟甲基，自身不具有交联能力。 加固化剂使之交联。 常用固化剂： 六次甲基四胺（乌洛托品），10－13％ 二、酚醛树脂的固化 外? 观：浅黄色至棕色透明固体 软化点：100 游离酚（%）：6 挥发份（%）：1 二、酚醛树脂的固化 热塑性酚醛树脂加入8-12%乌洛托品（六次甲基四胺）可加热固化； ?可用于制作：火车、汽车、摩托车的刹车片等制动材料、摩擦材料；电气产品用的胶木粉；灯泡用黏合剂打磨切割用的树脂砂轮片橡胶耐磨剂，型砂粘接剂阻燃材料 三、酚醛树脂的性能特点 密度低，强度较高，具有很高的热强度。 价格低廉。 工艺性能好，有甲、乙、丙三个阶段，生产的调节和控制较方便。 耐火焰性好。 有较好的电性能。 四、酚醛树脂的应用 电绝缘材料 制备复合材料 用于隔热，耐高温 制备发泡蜂窝材料 胶粘剂 2.4 热塑性树脂 热塑性树脂是指具有线型或分枝型结构的有机高分子化合物。 这一类树脂的特点是遇热软化或熔融而处于可塑性状态，冷却后又变坚硬，而且这一过程可以反复进行。 热塑性树脂 典型代表性热塑性树脂如聚烯烃、氟树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚丙烯-丁二烯-苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯腈等。 热塑性树脂 这类塑料虽有许多优点，但仍有不少不足之处，如强度、硬度、耐热性、尺寸精度等较低，热膨胀系数较大，力学性能受温度影响较大，蠕变、冷流、耐负荷变形较大等。 热塑性树脂 用玻璃纤维增强热塑性树脂而制得的热塑性玻璃纤维增强复合材料，不仅可使上述缺点得到不同程度的改善，还可使某些性能达到或超过热固性玻璃纤维增强复合材料的水平，而且仍可以用一般注射方法成型。纤维的含量通常在20%～40%。 热塑性树脂 用（玻璃）纤维增强热塑性塑料，可以达到下述效果：①提高拉伸、弯曲、压缩等力学强度及弹