x射线衍射原理 唐老师PPT.ppt

底心晶胞：两个原子，（0,0,0）（?,?,0) (h+k)一定是整数，分两种情况： （1）如果h和k均为偶数或均为奇数，则和为偶数 F = 2f F2 = 4f2 （2）如果h和k一奇一偶，则和为奇数， F = 0 F2 = 0 不论哪种情况，l值对F均无影响。111,112,113或021,022,023的F值均为2f。011，012，013或101，102，103的F值均为0。 体心晶胞，两原子坐标分别是（0,0,0）和（1/2,1/2,1/2） 即对体心晶胞，（h+k+l）等于奇数时的衍射强度为0。 例如（110）,（200）,（211）,（310）等均有散射； 而（100）,（111）,（210）,（221）等均无散射 ∴当（h+k+l）为偶数，F = 2f ，F2 = 4f 2 当（h+k+l）为奇数，F = 0，F 2 = 0 面心晶胞：四个原子坐标分别是（0 0 0）和（? ? 0）,（ ? 0 ? ）,（0 ? ?）。 当h, k, l为全奇或全偶，(h + k)，(k+l) 和 (h+l) 必为偶数，故F = 4f，F 2 = 16f 2 当h, k, l中有两个奇数或两个偶数时，则在（h+k)，(k+l) 和(h+l)中必有两项为奇数，一项为偶数，故F = 0, F2 = 0 所以（111）,（200）,（220）,（311）有反射，而（100）,（110） ,（112）,（221）等无反射。 系统消光 衍射线I=0，衍射线消失，系统消光。（原子在晶胞中的位置不同引起某些方向衍射线的消失--点阵消光）。 尽管满足衍射条件，因F = 0使衍射线消失的现象。 对于体心点阵，可以产生衍射的晶面为110、200、211、220、221、310 … 结构因子 衍射产生的充分必要条件是： 满足布拉格方程 结构因子不为0 2. x射线衍射原理 2.1 x-ray的衍射 （1）实验现象 x-ray射入样品，其背后放置照相底片。 非晶体：沿x-ray传播方向形成一个斑点。 晶体：除透射束形成的中心斑点外，周 围还有有规律分布的其它斑点。 说明有偏离原入射方向的x-ray存在。 x射线的衍射 x-ray遇到晶体后所产生的上述现象称为x-ray的衍射，偏离原入射方向的射线称衍射线，底片上出现的图形称衍射图，图上的斑点称衍射斑点。 利用x-ray研究晶体结构中各类问题，主要是通过x-ray在晶体中产生的衍射现象进行的。 （2）产生原因 x-ray的衍射现象是x-ray散射的一种特殊表现。 晶体由有序排列的质点组成，当x-ray与质点相遇时，首先被晶体各个原子中的电子散射，每个电子都是一个新的辐射波源，其波长与原射线相同。 x射线的衍射 原子在晶体中是周期排列，散射波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉。 衍射：原子在晶体中的周期性排列使得x-ray散射在一些特定的方向加强，而在其它方向减弱的现象。 2.2 布拉格定律 2.2.1 布拉格方程的导出 布拉格定律是衍射几何规律的表达式。 假设： ①晶体是理想的简单点阵。 ②原子是几何点，电子集中在点上散射。 ③入射的x-ray严格平行。 ④原子不做热振动。 布拉格方程 晶体是由（hkl）晶面堆垛而成的，即一系列平行等距原子面层层叠合而成。 干涉加强的条件是：晶体中任意两相邻原子面上的原子散射波在原子面反射方向的光程差为波长的整数倍。 即：△= nλ n=1，2，3，… x-ray作用于单原子面上 任意两相邻原子的 散射波在原子面反射 方向上的光程差为： R = 0 一个原子面对x-ray的衍射可以在形式上看成原子面对入射线的“反射”。 x-ray作用于多原子面上 经两相邻原子面反射的反射波光程差： R = 2d sinθ 布拉格方程 干涉加强条件（布拉格方程）为： 式中：n —整数，“反射”级数（衍射级数） 一组（hkl）随n值的不同，可产生n个 不同方向的反射线。 θ—布拉格角（入射线与晶面） 半衍射角 布拉格方程 反映了衍射方向与晶体结构的关系，说明了衍射所必备的条件。（表达了：反射线空间方位、反射晶面间距、入射线方位、入射波长之间的相互关系） x-ray在晶体中产生衍射，其θ、d、λ必须满足布拉格方程。 布拉格方程与光学反射定律合在一起称为布拉格定律，或x-ray“反射”定律。 2.2.2 布拉格方程的讨论 x-ray在晶面“反射”与可见光镜面反射比较： 相同点： ① 两角相等 ② 三线共面 不同点： ① 可见光反射仅限于物体表面； x-ray