对映异构体的表示方法.PPT

* * 第三章 立体化学基础 一、平面偏振光及比旋光度 能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体（d or +)，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体（l or -) ，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。 二、对映异构（enantiomerism） （一）对映异构体和手性 一个化合物的分子与其镜像不能相互重合，必然存在着与镜像相应的化合物，这两个化合物的关系相当于右手和左手，即互相对映，这种异构体称对映异构体。 不能完全重叠、呈物体与镜象关系（左右手关系）。物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。 与四个不同原子或基团相连接的碳原子称为不对称碳原子，也叫手性碳原子。 分子对称因素 （1）、对称面 （σ） 假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面。 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。 （2）、对称中心（i） （3）、对称轴 （Cn） 当一条直线穿过一个分子，该分子以这条直线为轴旋转一定角度后，仍能与原分子的各原子或基团的空间排布相同时，该直线称为该分子的对称轴。当分子沿对称轴旋转3600时出现相同构型的次数为n，则该对称轴称为n重对称轴。 采用Fischer投影式，“横前竖后” （二）对映异构体的表示方法 书写Fischer投影式注意事项： Fischer投影式可不离开纸面旋转 2. 在判断Fischer投影式是否代表同一种物质时， 可用投影式是否重合来判断。 3. 一个投影式中的基团也可经交换转成另一个投影式，但交换时不能改变原有的空间关系。 (三)、构型的命名 a、b、c、d优先顺序为abcd。 将最小基团d远离观察者，然后观察其它三个基团的关系，若a、b、c顺时针排列，则手性碳具有R-构型，相反则为S-构型。 基团的优先次序： （1）连在手性碳原子上的四个原子不同时可按原子序数大小为序排列，大的优先。 （2）若手性碳原子相连的两个碳原子相同时，可比较与其相连的下一级基团。 （3）具有双键或三键时可看作是连接两个或三个碳原子。 （4）取代基互为对映异构体时， R-构型先于S-构型。 A、当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则构型为S，反之为R。 B、当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则构型为R，反之为S。 判断Fischer投影式构型的方法，其命名规则为： R构型 S构型 三、非对映异构体和内消旋体 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2n个 非对映异构体的特征： A、 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）； B、 比旋光度不同； C、 旋光方向可能相同也可能不同； D、 化学性质相似，但反应速度有差异。 内消旋体的特征：分子内有对称面 四、含两个手性碳原子的化合物构型表示方法 D-（-）-赤藓糖 L-（-）-赤藓糖 D-（-）-苏阿糖 D-（+）-苏阿糖 赤藓糖型 苏阿糖型 五、外消旋体的拆分 1. 利用具有光学活性的手性拆分试剂 常用的碱性拆分剂： α-苯基乙胺、（-）-番木鳖碱、（-）-马钱子碱、 （+）-辛可宁碱、（-）-吗啡碱、（-）-喹宁碱 常用的酸性拆分剂： （+）-酒石酸、（-）-二乙酰酒石酸、（-）-二苯甲 酰酒石酸、（+）-樟脑磺酸、 （-）-苹果酸 原理：酶是由光学活性的氨基酸组成的手性分子。它与外消旋体的化合物作用时，可选择性地作用于一种对映体，而对另一对映体无作用。 2. 酶作用下的生物拆分法 3.色谱分离法 用手性的物质或某些人工合成的大分子作为柱层析的吸附剂，当外消旋体的拆分物质通过层析柱时由于被吸附的程度不同，在用溶剂洗脱的过程中，因洗脱的先后顺序不同而被分离。