重量分析法（二）0772.pptVIP

6.1 重量分析法概述 6.1.1 重量法的分类及特点 6.1.2 沉淀重量法的分析过程 与对沉淀的要求 6.1.1 重量法的分类及特点 电解法（电重量法） 特点 沉淀重量法的分析过程 对 沉淀形 的要求 6.2.1 溶解度与条件溶度积 MmAn型微溶化合物的溶解度 活度积与溶度积 solubility product 溶度积与溶解度 条件溶度积 conditional solubility product 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 MA (s)型沉淀分析 盐效应 酸效应 2）未知pH 例题1 例题2 络合效应 例题1 例题2 L是构晶离子本身 例 M(OH)n在纯水中的溶解度 1) H2O的离解为主 2) M(OH)n的溶解为主 例题 nS0 10-7, [OH -] = n S0 据此求 又： [OH -] ′ = n S1 如此循环，直至误差小于所要求的准确度。 据此求 M(OH)n = M + n OH - OH - OH - 已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。 lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7, pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH = 4.0, ?lg?Y(H) = 8.6 解 PbC2O4 = Pb2+ + C2O42- Y H+ H+ HC2O4 - H2C2O4 C(C2O42-) = 0.1 mol/L S S = [Pb′] ≠ [(C2O42-) ′] 构晶离子的络合效应 构晶离子的酸效应 构晶离子的同离子效应 * * Analytical Chemistry 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与条件溶度积 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素 6.3 沉淀的形成与纯度 6.3.1 沉淀的分类 6.3.2 沉淀的形成过程 6.3.3 沉淀的纯度 6.4 沉淀条件的选择 6.4.1 晶形沉淀 6.4.2 无定形沉淀 6.4.3 均匀沉淀法 6.5 有机沉淀剂 6.5.1 有机沉淀剂的特点 6.5.2 有机沉淀剂的分类 6.7 沉淀滴定法 6.6.1 沉淀滴定曲线 6.6.2 沉淀滴定的方法 6.6 重量分析的计算 分类 干燥剂· nH2O mdw 干燥剂 md 以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 △ X + nH2O(g) ↑ X·nH2O ms 待测物质，X 沉淀剂，R 沉淀型，P1 称量型，P2 P1 = P2 ≠P2 沉淀法 挥发法 电解法 SO42- SO42- Cu2+ Cu2+ H2O e e 例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e 阴极反应 Cu2+ + 2e = Cu↓ O2 在阳极上逸出 Cu在阴极上沉积 电解完成以后，取出电极称重，电极增加的重量即为溶液中Cu的量。 不需用基准物质 准确度高 不适用于微量分析 程序长、费时 应用 主要应用于含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta 的精确分析 溶样 HCl 稀H2SO4 BaSO4? 过滤 洗涤 灼烧 称重 计算 Ba% 称样 mS mp 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 试样 沉淀剂 沉淀型沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量型 称重 计算 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对 称量形 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大 例：测Al Al NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g 称量误差 Precipitation form Weighing form 溶解度 solubility (s) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 → Ca2+ + 2F- H+ HF S° mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度， S′ mol/L 为离子形态的溶解度 通常情况下， S°很小， S ≈ S′ MmAn(s) MmAn (l) mM n+ + nA m- S° mS′ nS′ S = S°+ S′ S°Intrinsic so