通过辅助配体修饰进行高效磷光铂配合物材料设计的理论研究.pdfVIP

中文摘要 通过辅助配体修饰进行高效磷光铂配合物材料设计的理论研究 随着科学技术的不断发展和完善，有机发光二极管(OLED)在平板显示、照 明技术和电子产品中发挥了重要的作用。过渡金属配合物有着诸多优良的光学性 质能够作为 OLED 发光层的磷光材料，尤其是这些铱类和铂类配合物。这些金 属配合物由于重金属的自旋轨道耦合效应可以有效地激发单重态向三重态的跃 迁，促进系间窜越，极大地提高磷光量子效率。金属铱配合物中铱原子具有较大 的d-轨道分裂，能够构成八面体的构型，热稳定性高。金属铂易于形成平面四方 形的结构，能够连接二齿配体、三齿配体和四齿配体。配体的多样性可以极大的 影响配合物的光物理和光化学性质。 本文中,我们通过DFT 和TDDFT 理论计算的方法对四种环金属铂配合物的 几何结构、电子性质、重组能和磷光性质等进行分析。此外，我们利用自旋轨道 耦合效应计算辐射跃迁速率，并且进一步分析了非辐射跃迁过程。结合上述两个 过程来更准确地比较四个分子的磷光量子效率。在这些配合物中，1 是实验合成 分子[(bzq)Pt(dpm)]，以及在辅助配体上进行修饰设计出 2-4 分子[(bzq)Pt(ppy)、 (bzq)Pt(Ncaz) 和(bzq)Pt(Ndbt)] 。其中，bzq 代表苯并喹啉(benzo[h]quinoline) ，dpm 代表二戊酰甲烷(dipivolylmethanoate) ，ppy 是苯基吡啶(2-phenylpyridine) ，Ncaz 和Ndbt 分别代表氮取代的咔唑和苯并噻吩。 经过理论计算得出，配合物2-4 同实验分子1 比较，不同的配体可有效的改 变前线分子轨道的跃迁性质和能带间隙，而且提高了电子传输能力以及空穴和电 子之间的平衡能力。分析配合物的磷光性质，所有的配合物都是属于蓝绿色发光 材料。配合物1、2 和4 的发射波长相近，这与它们前线分子轨道密度类似的分 布有关，磷光发射的跃迁性质是金属到配体和配体到配体(MLCT/LLCT) 的电子 转移。最后，我们通过计算自旋轨道耦合效应评估辐射速率常数k 。由于配合物 r 2 和4 的S 态能够与T 态进行有效的耦合，并且两个激发态之间的能隙最小， 1 3 所以2 和4 的辐射跃迁速率常数会比较大。四种配合物的k 顺序是2 4 3 1。 r 结合上述的分析，2 和4 由于具有更好的分子刚性和较大的辐射跃迁速率常数将 有希望成为高效的磷光材料。这些结果显示合理的辅助配体修饰可以提高量子效 I 率，降低 OLED 能量消耗。衷心希望我们的理论研究对设计新型的高效磷光材 料提供一些指导和帮助。 关键词： 有机发光二极管，密度泛函理论，配体修饰，磷光性质，辐射/非辐射跃迁 速率 II Abstract Theoretical investigation on the effect of ancillary ligand modification for highly efficient phosphorescent platinum(II) complexes design With the development and improvement of society and technology, organic light- emitting diodes (OLEDs) play an important role in flat panel display technology, lighting displays and electronic products. Transi