2008醇解废旧聚氨酯回收多元醇研究进展.pdfVIP

维普资讯 2008年第23卷 第4期 聚 氨 酯 工 业 2008．Vo1．23No．4 POLYURETHANEINDUSTRY ·9 · 醇解废 旧聚氨酯回收多元醇研究进展 胡朝辉 王小妹h 许玉良 (1．中山大学化学与化学工程学院 广州 510275)(2．广东多正化工科技有限公司 佛山528247) 摘 要：简述了水解法、碱解法、胺解法、醇解法等4种化学法回收废 旧聚氨酯的工艺特点。综述 了醇解法的醇解机理、醇解剂的选择、主要的醇解工艺，对醇解产物的不同分离方法进行了对比，指 出使用醇解法从废旧聚氨酯中回收多元醇发展的趋势。 关键词：废 旧聚氨酯；醇解；多元醇；回收 中图分类号：TQ319 文献标识码：A 文章编号：1005—1902(2008)04-0009-03 聚氨酯(PU)材料以其优 良的物理性能和良好 进行。过量的醇解剂可用减压蒸馏的方式分离，该 的可加工性得到广泛的应用 ，占世界塑料总产量的 法应用较为广泛，在许多国家已实现工业化，本综述 5％…。据英国IAL统计，2005年全球聚氨酯产量 讨论了醇解法从废 旧聚氨酯中回收多元醇的研究 突破 1375万 t。随着聚氨酯的快速发展，其废弃物 进展。 也越来越多。其 中包括用于隔热及沙发坐垫的大量 1 醇解机理及醇解剂的选择 聚氨酯泡沫、废 旧PU鞋底、废 旧PU皮革等。如果 仅仅通过填埋和焚烧的方法处理这些废料，不仅 占 醇解法的基本原理是利用烷基二醇为分解剂， 用土地，而且污染环境，同时也是对资源的一种浪 在150—250~C温度范围内，使聚氨酯废料中的氨基 费。因此，聚氨酯的回收利用问题已经是聚氨酯工 甲酸酯基断裂，即氨基 甲酸酯基团与烷基二醇进行 业迫切需要解决的重大问题之一_2J，对废旧聚氨酯 酯交换反应，氨基甲酸酯基团被短的醇链取代，释放 进行回收再利用，减少环境污染，同时降低新制品的 出长链多元醇 。分解历程大致如下： 生产成本，具有现实意义。 一 Rl— NH— C0— 0一 R2一 +H0一 R3— 0H— 一+ 目前聚氨酯回收利用的主要方法是化学回收 一 Rl— NH— C0— 0一 R3— 0H+一 R2— 0H 法，即在化学试剂、催化剂、热量存在条件下，将聚氨 酯降解成为可重新利用的低聚物或者小分子化合 与此同时，由于聚氨酯结构的复杂，参与反应的 物，从而实现废弃物的循环利用。根据降解剂的种 基团比较多，还会发生很多副反应，主要的副反应是 类和降解条件的不同，化学回收法可以分为水解法、 在醇解剂的作用下，脲基断裂生成胺和多元醇： 碱解法、胺解法、醇解法等。其中，水解法是在温度 一 Rl— NH— CO— NH— R2一 +H0一 R3— 0H— 一+ 250—350~C下，高压水蒸汽与PU反应，但多元醇难 一 Rl— NH— Co__0一 R3— 0H +一 R2一 NH 纯化，费用高；碱解法采用碱金属或碱土金属氢氧化 另外，KimYD等 对聚氨酯降解产物中所产 物与Pu反应，经复杂的分离提纯，可得到聚醚多元 生的气体 CO和亚硝气进行了分析，认为聚氨酯醇 醇，但工艺长，成本高；胺解法将 PU泡沫在胺中分 解时也会像水解一样产生 CO，