第3章原子吸收光谱分析法.pptVIP

第3章 原子吸收光谱分析法 3.1 概述 3.2 原子吸收光谱分析基本原理 3.3原子吸收分光光度计 3.4 定量分析方法 3.5 干扰的类型及其抑制方法 3.6 测定条件的选择 3.7 原子吸收光谱分析法的灵敏度及检测限 3.8 原子吸收光谱分析法的应用 3.9 原子荧光光谱法 3.1 概述generalization 3.2 原子吸收光谱分析基本原理 basic principle of AAS 元素的特征谱线 3.2.2基态原子数与激发态原子数的分布 3.2.3谱线轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽） 3.2.4 原子吸收与原子浓度的关系 讨论 2.峰值吸收 峰值吸收 3.3 原子吸收分光光度计 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 3.3.1、光源 空心阴极灯的原理 3.3.2原子化系统 原子化方法 1.火焰原子化装置 （2）.预混合室 （3）.燃烧器 （4）火焰 火焰类型： 火焰的燃烧特性 燃烧速度 影响火焰的安全使用和燃烧稳定性 供气速度应大于燃烧速度 燃烧温度 燃助比 火焰种类及对光的吸收： 2.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 3.化学原子化装置 （2）冷蒸气原子化法 3.3.3 单色器 3.3.4 检测系统 3.3.5 原子吸收分光光度计的类型 单道单光束原子吸收分光光度计 单道双光束原子吸收分光光度计 3.4.定量分析方法 3.4.2 标准加入法 3.5.1、物理干扰及抑制 3.5.2化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 3.5.3 电离干扰 由于某些易电离的元素在原子化过程中发生电离，使参与吸收的基态原子数减少，引起原子吸收信号降低，此种干扰称为电离干扰（Ionization interference）。 元素在火焰中的电离度与火焰温度和该元素的电离电位有密切关系 。 电离度随金属元素总浓度的增加而减小，故工作曲线向纵轴弯曲。 提高火焰中离子的浓度、降低电离度是消除电离干扰的最基本途径。 （1）加入K、Rb、Cs等易电离元素的化合物作为消电离剂 （2）控制待测元素原子化的温度 3.5.4 光谱干扰 2. 光谱线重叠干扰 被测元素铁的分析线为271.903nm，而共存元素Pt的共振线为271.904 nm； 被测Si的共振线为250.689nm,共存元素V的共振线为250.690 nm等。 （1）选择灵敏度较低的其他谱线避开干扰 （2）分离共存元素 3.与原子化器有关的干扰 主要来自原子化器和背景吸收 。 （1）原子化器的发射。 来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射 机械斩光器调制 光源的电源调制方式 （2）背景吸收 背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 3.6 测定条件的选择 3.7 原子吸收法的灵敏度及检出限 3.7.2 检出极限 3.8 AAS的应用 3.9.1 基本原理 2.原子荧光的类型 （2）非共振荧光 直跃线荧光（Stokes荧光） 阶跃线荧光： anti-Stokes荧光： （3）敏化荧光 3.原子荧光测量的基本关系式 4.荧光猝灭与荧光量子效率 荧光量子效率： ? = ? f / ? a 　 ? f ：单位时间发射荧光的光量子数； ? a：单位时间吸收的光量子数 一般荧光量子效率小于1。 3.9.2原子荧光光度计 多道原子荧光仪 2．主要部件 3.9.1 基本原理 basic theory 3.9.2 原子荧光光度计 atomic fluorescence spectrometry 3.9.3 定量分析方法及应用 Quantitative analysis and applications 3.9 原子荧光光谱分析法 atomic fluorescence spectrometry,AFE 测量原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近； 1.特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g ·cm-3； Zn：10-11 g ·cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射） 2.缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题； 1．原子荧光光谱的产生 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相