第四章化学反应速率习题答案.docVIP

1. 答：平均速率是某一时间段内体系某一种物质浓度的变化值与该时间段的比值：；瞬时速率是取无限小时的反应速率：，用反应物的浓度变化值表示速率时，应在变化值的前面加上负号，使反应速率值为正值。 不同点：平均速率表示某一时间段内的反应速率快慢，瞬时速率表示某一时刻的反应快慢。联系：平均速率的时间段越小，其值就与瞬时速率越接近。 解：，，， 相互关系为 答：碰撞理论的理论要点：(1)分子发生反应的先决条件是相互发生碰撞； (2)能够发生反应的碰撞称有效碰撞，不能发生反应的碰撞称无效碰撞。发生有效碰撞的分子称为活化分子，否则称为普通分子。 (3)活化分子的平均能量与普通分子的平均能量之差称为活化能，活化能越大，反应速率越慢，活化能越小，反应速率越快。答：过渡状态理论的要点认为，反应物变为产物的过程中，首先是吸收一定的能量形成一个能量较高的中间活化配合物，所吸收的能量称为活化能E，中间配合物不稳定，它容易放出能量变成产物或反应物。由产物变为活化态配合物所吸收的能量称为逆反应的活化能E*。反应的热效应为△rH=E-E*，反应的活化能越小，反应的速率越快。 解：(1)根据质量作用定律，此反应又是基元反应，故有： v1=k[NO]2[O2] =k(0.3)2×0.2=0.018k (2) v2=k[NO]2[O2] =k(0.6)2×1.2=0.43k (3)将NO和O2看作理想气体，则压力增加4倍时，气体的浓度将相应增加到原来的4倍，即 [NO]=4×0.3 mol·L-=1.2 mol·L-1 [O2]= 4×0.2 mol·L-1=0.8 mol·L-1 v3=k(1.2)2×(0.8)=1.152k 6. 解：设上述反应的催化机理为： (1) NO+NO→(NO)2 快 (2) (NO)2+O2→(2NO·O2)* (3) (2NO·O2)*→2NO2 (4)2NO2+2SO2→2SO3+2NO 快 所以反应速率由式(2)和式(3)两步决定。即和[O2]和[NO]2的浓度成正比，这与题意切合，因此上述反应从(1)到(4)可能为此催化反应的机理，但最终尚需实验手段证实。 解：(1)由题知 (2)v的单位为mol·L-1·s-1，浓度单位为mol·L-1，速率常数k的单位(mol·L-1·s-1)/( mol·L-1)n，n为反应级数。所以k的单位为(mol·L-1)1-n·s-1，当n=3时，k的单位为mol-2·L6·s-1。 (3)，由得 解：[A]与[B]保持不变，[C]增大为2倍时，反应速率增大为22=4倍，所以C的反应级数为2；[A]、[B]各单独增大到4倍时，其对速率的影响相同，所以A与B的反应级数相同；A、B和C的浓度分别增大为2倍后，整个反应速率增加为原来反应速率的43=64倍，所以，A和B的反应计算也分别是2。 解：(1)同时降低；(2)不同；(3)基本不变；(4)无变化。 解：化学反应热效应等于正、逆反应的活化能之差，即 rH=Ea-Ea* Ea*=Ea-△rH=113-(-92.3)=205.3 kJ·mol-1 11. 解：解：(1) (2)描点法作图(略) v800=斜率=2.95×10-6mol·L-1·s-1 解：(1)v=k[A]2 (2) (3) 解：(1) (2) (3) 解： k2=3801.9×k1=3801.9×1.2×10-2=45.6 L·mol-1·s-1 答：(1)错，反应级数是反应速率方程中各反应物浓度项的指数之和，可以是基元反应，也可以是复杂反应；但反应分子数仅对基元反应才有意义。 (2)对。 (3)错，对于零级反应，反应速率的大小与速率常数的大小相等，但对于非零级反应，不相等。 解：(1)机理中(3)为慢反应，因此整个反应的速率取决于反应(3)，故有 速率方程中出现活性很大的自由基COCl·的浓度，我们必须设法在速率方程中消去它，使速率方程中只包含反应物的浓度。为此我们须找到自由基的浓度和反应物浓度的关系。因反应(1)(2)速率很快，几乎一直处于平衡态，因此，由(1),(2)得 v+=v- 即 k1[Cl2]=k-1[Cl·]2 则 (b) k2[CO][Cl·]=k-2[COCl·] (c) 将(b)、(c)代人(a)得 令