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电化学目录 概述 电解质溶液概论 原电池及原电池电动势 原电池及其电动势 电极电位的产生及双电层结构 电极电位的测量 原电池电动势与热力学函数的关系 电位——PH图及其应用 固体电解质电池 离子选择性电极 电解与极化 物质的分解电压 极化与超电压 浓差极化 电化学极化 混合极化 极化曲线及其测定 判别电极过程控制步骤的方法 电解过程中的去极化作用 阳离子在阴极上的共同放电 阳极过程及阳极钝化 金属的电化学腐蚀 实验 概述 电化学研究的对象 通俗地说： 电化学是研究电现象与化学现象之间的关系，电能与化学能相互转化的规律的一门科学。 确切地说： 电化学是研究由离子导体和·电子导体所构成的相界面上所发生的各种效应的科学。 电化学研究的对象包括： 离子（电解质）溶液的性质和结构 电解质溶液——电极界面上的电现象 电解质溶液——电极界面附近发生的各种过程的规律和机理 电化学与化学热力学、化学动力学等一样，原来是物理化学学科 的一个组成部分，随着科学的发展，现已发展成为一个独立的学科。 目前，以水溶液电化学为基础，又分支出熔盐电化学、固体电解 质电化学、半导体电化学、光电电化学、量子电化学、腐蚀电化学、催化电化学、生物电化学、环境电化学。 对冶金材料领域，有冶金电化学、材料电化学、合金相电化学等。 本课程以水溶液电化学为主，同时顾及其他方面。 电化学在国民经济及冶金材料工程中的应用 电化学应用的范围十分广泛，无论在人们的日常生活中，还是在国民经济的各个领域都离不开电化学，如： 化工生产：如食盐电解，一些有机物的氧化、还原、合成离不开电化学 电镀工业、电池工业、电化学腐蚀和防腐蚀工程 电镀：自行车把手等表面的镀层 电化学腐蚀：集成电路是利用电化学腐蚀 电化学防腐：船舶的防腐 金属表面处理及加工：表面渗金属，渗S（与电镀不同） 电化学分析 环境工程：破坏各种有害元素，如CN- 生物医学工程：测定人体血液或各种微量元素的变化 冶金工程： 电解冶金、金属的电解提取、电解精炼、电解法制取合金等 电化学探矿、溶液采矿、硫化矿的浮选 湿法冶金中的浸出和置换、氧化还原过程的研究 学习本课程的基本要求 通过本课程的学习，达到三个方面的要求： 掌握电化学的基本原理 掌握电化学研究的基本方法和基本实验手段 学会运用电化学原理（电化学基本知识）分析研究电解冶金、湿法冶金、火法冶金、粉末冶金中的有关问题，以及金属腐蚀与防腐蚀方面的有关问题 主要参考书： 1.李 荻 《电化学原理》 北京航空航天大学出版社 2.蒋汉瀛 《冶金电化学》 冶金工业出版社 3.安德罗波夫 《理论电化学》 4.沈慕昭《电化学基本原理及其应用》 北师大 5.《电化学测定方法》 6.《电化学测试技术》 要求：（1）记好笔记 （2）认真做作业，独立完成 平时成绩：作业完成情况 出勤情况 课堂纪律等  电解质溶液概论 本章主要研究电解质溶液的一些性质及其规律。 重点讨论：电解质溶液为什么会导电，它的导电能力如何量度，电流通过电解质溶液时会发生哪些现象，以及它们与金属的电解过程的关系如何等。 至于电解质溶液中离子存在的形式，离子与离子之间相互作用的理论，由于时间关系，这里不予讨论。 1.1电解质溶液的导电过程 一、二类导体 物质按导电能力的大小，通常被分为导体和非导体（绝缘体），根据导电机理的不同，导体又分为二大类：电子导体和离子导体 第一类导体之所以能导电是由于导体内部的电子在外电场作用下作定向运动的结果（导电机理）。 特点：电流流过导体时，除发热外导体不发生任何变化。 第二类导体之所以能导电是由于电解质溶液中带正、负电荷的离子，在外电场作用下，作定向运动的结果（即阳离子和阴离子分别向阴极和阳极转移） 其特点是：(1) 电流通过电解质溶液时发生物质的迁移 (2) 在电解质溶液与电极界面上将发生电化学反应 二、电解质溶液导电的过程 电解质溶液导电的整个过程可以这样来描述： 1. 电解质溶液电离成（带正、负电荷的）阳、阴离子 电流的载体——“载流子” 2. 阴、阳离子在外电场作用下分别向阳、阴极作定向运动 3. 阳、阴离子到达阴、阳极表面后，分别在阴、阳极表面上得、失电子（进行离子导电和电子导电的相互转换过程）——即进行电化学的还原和氧化反应，这一过程必然伴随着电能与化学能的相互转变过程。 要使电流通过电解质溶液而又不致引起电化学反应是不可能的。 1.2法拉第定律（Faraday 1833年 英国） 由前可知，当电流通过电解质溶液时，必然在电极与电解质溶液的界面上发生电化学氧化还原反应。法拉第定律就是说明电化学氧化、还原反应的产物量与通过