第四章第八、第九、第十节.ppt

第八节 偏离函数的计算 偏离函数的定义：某状态参数相对于某参考状态的热力学参数的差值称为该参数的偏离函数。 参考状态（ ）：和所研究的系统具有相同的温度和某参考压力下理想气体的状态为参考状态。 参考压力（ ）： 1.取系统压力为参考压力； 2.取一个标准物理大气压为参考压力。 偏离函数的定义 某函数的偏离函数为 由于参考状态与研究系统具有相同的温度，故此时的偏离函数也称为定温偏离函数 第十节 蒸汽压方程 相变是纯物质的普遍物理现象，其中蒸发、熔解、升华以及它们的反过程凝结、凝固、凝华都是最常见的相变过程。 相变过程中，物质处于多相共存的平衡状态。 相变过程中，工质的状态参数称为饱和状态参数。 相变过程的特点是：在相变过程中工质的压力和温度互为函数关系，且相变过程伴随着潜热的出现。 蒸汽压方程，就是要建立相变过程中压力与温度之间的关系式。 蒸气压方程 除临界点附近外，大部分工质 的均是温度的弱函数，并一起随温度的升高而减小，所以当作粗略计算时，可以认为 与温度无关，于是，克拉贝龙-克劳修斯可简写为 蒸气压方程中的常数 方程中的常数A和B可以通过实验来确定。其中 将蒸气压方程用于低压下工质的蒸发过程和升华过程时，还可以认为 * * 自由能的等温偏离函数计算 定温 熵的等温偏离函数计算 热力学能的定温偏离函数计算 焓的定温偏离函数计算 自由焓的定温偏离函数计算 非定温偏离函数的计算 克拉贝龙方程的推导 克拉贝龙方程的推导 上面的式子称为克拉贝龙方程，表明饱和区域温度和压力之间的关系。 为相变过程的潜热。 克拉贝龙方程的说明 1.该方程说明了在饱和区域，工质的温度与压力之间的相互关系； 2.提供了一种测量温度的方法； 3.提供了一种测量高压下工质焓的方法； 4.提供了一种测量升华和低温下蒸汽压力的方法。 方程中各物理量正负号的意义 说明相变曲线的斜率为正值。如工质的蒸发曲线、升华曲线等均属于这种情况。 说明相变曲线的斜率为负值。有少数几种物质，如水等在低压下的熔解曲线就属于这种情况。 此时，不能用克拉贝龙方程。如在临界点。 克拉贝龙-克劳修斯方程 该式说明压力的对数与温度的倒数之间的关系为线性关系。式中的A和B是积分常数。该方程即称为蒸气压方程。