(精选)普通化学第八章 氧化还原平衡与电化学课件.pptVIP

第八章 氧化还原平衡与电化学;第一节 氧化还原反应的基本概念; (1) 离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数； (2) 共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子 ，两 原子的形式电荷数即为它们的氧化数； (3) 单质中，元素的氧化数为零； (4) 中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零 ，复杂离 子的电荷等于各元素氧化数的代数和.;9-1-2 氧化还原反应 ;例1： 配平：MnO4-＋SO32-→Mn2＋＋SO42- (酸介);第二节 原电池和电极电势; ;例：已知电池符号如下： 电池符号：(－) (Pt),H2(p)?H+(1 mol·dm-3) ?? Cl2(p) ? Cl– (c mol·dm-3) , Pt(+) 写出该电池的半反应方程式和总反应方程式; 例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;（1）金属—金属离子电极： Ag+/Ag Ag(s)|Ag+ (aq) 电极反应： Ag+(aq) + e = Ag(s) （2）气体—离子电极: Cl2/Cl? Pt|Cl2(p) |Cl?(aq) 电极反应： Cl2(p) + 2e = 2Cl?(aq) （3）金属—金属难溶盐电极: AgCl/Ag Ag(s)|AgCl(s)|Cl?(aq) 电极反应： AgCl(s) + e = Ag(s) + Cl?(aq) （4）氧化还原电极: Fe3+/Fe2+ Pt| Fe3+(c1);Fe2+(c2) 电极反应： Fe3+(aq) + e = Fe2+(aq) ;8-2-2 电极电势 ;标准氢电极:镀铂黑的铂片置于氢离子浓度（活泼）为1.0mol/L硫酸中，不断通入1.013×105Pa的H2。使Pt黑吸附H2达饱和. 电极符号为： H+ (1.0 mol/L)|H2(100 kPa)|Pt ? ? (H+/H2) = 0.000 V 将待测电极与标准氢电极组成一个原电池，通过测定该电池的电动势就 可以求出待测电极的电极电势的相对值;标准氢电极的制备复杂，使用条件苛刻，实际使用不便。 实际测定中常用二级标准电极代替之。例如甘汞参比电极等。电极符号： Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl– (饱和) 电极反应： Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg(l) + 2Cl–(aq) 电极电势值： ? ? (Hg2Cl2/Hg) = 0.2412 V (298K) ; 标准电极电势使用中的几点说明： 1、电极反应应写成还原反应形式： 氧化态 + ne = 还原态 2、电极电势? ? 的负值越大，电对中的还原态物质越容易失电子??是较强的还原剂；而其氧化态的物质就是较弱的氧化剂。电极电势? ? 的正值越大，电对中的氧化态的物质越容易得电子，是较强氧化剂；而其还原态的物质就是较弱的还原剂。 3、? ? 是水溶液中的标准电极电势。 4、? ? 是强度因子，它与物质的数量无关，即与反应的计量系数无关。 例如： Cl2(g) + 2e = 2Cl– (aq) ? ?(Cl2/Cl–) = +1.360 V 1/2Cl(g) + e = Cl– (aq) ? ?(Cl2/Cl–) = +1.360 V 5、? ? 值的大小还与介质有关。;8-3-1 电池电动势与吉布斯自由能 ;8-3-2 电池电动势与化学反应的平衡常数 ;?rGm?; 例题：计算298K，反应 Sn2+(aq) + Pb(s) = Sn(s) + Pb2+(aq)的?rGm? ，并判断标准状态下反应的自发方向。 解：利用反应设计成原电池，则 正极：Sn2+/Sn Sn2+ + 2e = Sn （还原反应） 负极：Pb2+/Pb Pb = Pb2+ + 2e （氧化反应）