第一章2光谱.ppt

(3) 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等). (4) 吸收光谱与分子结构的关系密切. (一) 它的频率和能量只能使分子发生振动及转动能级的变化. (1) 近红外(?=0.78~3?m, ? =12820~3333cm-1) (2) 中红外 (?=3.0~30?m, ? =3333~333cm-1) (3) 远红外 (?=30~300?m, ? =333~33cm-1) [注]--一般的红外吸收光谱主要指中红外范围而言,波数一般在400~4000cm-1(相当于4~42kJ/mol能量). 以波长(?m)及波数(cm-1)为横坐标,表示吸收带位置. 以透射率(T%)为纵坐标,表示光的强度.光吸收的越多,透射率越低. 由吸收红外光而引起的分子振动包括:(1) 键的伸缩振动;(2)键的弯曲振动. 并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱 只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性. (3) 分子中的极性基团的振动特别容易发生比较显著 的红外吸收. (4) 多原子分子可能存在多种分子振动方式,所以它 的红外光谱总是复杂的. (5) 相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外 吸收特征频率. 特征吸收谱带较多地集中在4000~ 1250 cm-1区域之内,这个区域常称为化学键或官能团的特征频率区. 相邻重键的共轭,氢键或其他分子内或分子间引力的影响,一般都会使吸收谱带稍微向波数较低的方向移动. 分子结构细微变化常引起1250~675 cm-1 区域谱带的变化,这个区域叫“指纹区”.结构相似的不同化合物在非指纹区由相似的红外光谱,但在指纹区表现出它们的不同. 若同一碳上有两个甲基时,往往在1370~1380cm-1处出现分裂的两个谱带. 烯烃的Csp2-H键比Csp3-H烷烃的键强,需要更多的能量才能激发伸缩振动,所以烯烃的=C-H键的吸收峰比烷烃的 -C-H键吸收峰出现在更高的波数区(3000~3100 cm-1) C=C键的伸缩振动在1600~1680 cm-1 左右,双键上有取代基时,吸收强度减弱. =C-H 键的平面外弯曲振动位于700~1000 cm-1 之间 (取代基的影响,变化较大,表4-6) : 3080 cm-1 为=C-H伸缩振动 1820,995,915 cm-1 为:-CH=CH-H的平面外摇摆弯曲振动. 末端乙烯基的特征频率. 末端炔烃在3300 cm-1 明显的?C-H键伸缩振动吸收谱带;600~700 cm-1 C-H键弯曲振动;2100~2140 cm-1 C ? C伸缩振动. 非末端炔烃: C?C伸缩振动则在2200~2260cm-1,为一弱吸收带,往往很难觉察. 核磁共振谱——是由具有磁矩的原子核，受辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱（原子核自旋运动引起）。 凡原子序数为奇数的原子核由于自旋而具有磁性。 常见的C12、O16、S32没有磁性,不发生核磁共振；F19、P31具有强的磁矩，但不重要；N13、Cl35太复杂，所以核磁共振的主要研究对象是H1；C13近年来已引起注意。 只有当电磁波的辐射能等于H1的能级差时，才能发生H1的核磁共振： E射 = h?射 = ?E = h?0 所以要使H1发生核磁共振的条件必须是使电磁波的辐射频率等于H1的进动频率：?射 = ?0= ?H0/2? (1) 固定H0，逐渐改变辐射频率?射，进行扫描； (2) 固定辐射频率?射 ,然后从低场到高场改变磁场强度. 质子的能级差是一定的,但有机化合物中的质子周围都有电子,电子对外加电场有屏蔽作用,质子周围电子云密度越高,屏蔽作用就越大,该质子信号就要在越高的磁场下获得: 以四甲基硅烷(TMS)作为标准物,以它的质子峰作为零点,其他化合物的质子峰化学位移都是相对的: 例1: 乙醇的核磁共振谱 CH的吸收峰分析: 例：乙醚（ CH3CH2-O-CH2CH3 ）的核磁共振谱 例如:若有样品两个(A,B),只知 利用核磁共振谱区分: 五、磁等同和磁不等同的质子 磁等同质子指的是分子中一组氢质子，其化学环境相同，化学位移相同。对组外任何一个质子核的偶合作用强度相同（既J相同）。 质荷比：正离子的质量与其所带正电荷的比值。 用热电子流轰击有机分子，使其成为带正电的离子（碎片）